p-fluoroaniline-ND2 | 24176-65-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: p-fluoroaniline-ND2
• 英文别名: p-Fluor-(N,N-D2)-anilin；4-FC6H4ND2；N,N-dideuterio-4-fluoro-aniline；4-Fluoro(~2~H_2_)aniline；N,N-dideuterio-4-fluoroaniline
• CAS: 24176-65-6
• 化学式: C₆H₆FN
• 分子量: 113.103
• InChiKey: KRZCOLNOCZKSDF-ZSJDYOACSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  26
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-fluoroaniline-ND2 、 氯磷酸二异丙酯 以 乙腈 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  氯磷酸二异丙酯在乙腈中苯胺分解的动力学和机理

  摘要：

  氯磷酸二异丙酯 (3) 与取代苯胺 () 和氘代苯胺 () 的亲核取代反应在乙腈中进行了动力学研究。3 的苯胺分解速率相当慢，无法通过传统的立体电子效应合理化。所获得的氘动力学同位素效应 (DKIEs;) 是二次反演 (= 0.71-0.95)，在 X = HA 处具有最大值，在二次反演 DKIE 的基础上提出了涉及主要背面亲核攻击的协同机制。

  DOI：

  10.5012/bkcs.2011.32.9.3245
• 作为产物：
  描述：

  4-氟苯胺 在 盐酸 、 重水 作用下， 反应 72.0h， 生成 p-fluoroaniline-ND2
  参考文献：
  名称：

  氯磷酸二异丙酯在乙腈中苯胺分解的动力学和机理

  摘要：

  氯磷酸二异丙酯 (3) 与取代苯胺 () 和氘代苯胺 () 的亲核取代反应在乙腈中进行了动力学研究。3 的苯胺分解速率相当慢，无法通过传统的立体电子效应合理化。所获得的氘动力学同位素效应 (DKIEs;) 是二次反演 (= 0.71-0.95)，在 X = HA 处具有最大值，在二次反演 DKIE 的基础上提出了涉及主要背面亲核攻击的协同机制。

  DOI：

  10.5012/bkcs.2011.32.9.3245

文献信息

• Kinetics and Mechanism of the Anilinolysis of Ethylene Phosphorochloridate in Acetonitrile
  作者：Hasi Rani Barai、Hai-Whang Lee

  DOI：10.5012/bkcs.2011.32.12.4185

  日期：2011.12.20

  The nucleophilic substitution reactions of ethylene phosphorochloridate (1c) with substituted anilines () and deuterated anilines () are investigated kinetically in acetonitrile at . The anilinolysis rate of 1c involving a cyclic five-membered ring is four thousand times faster than its acyclic counterpart (1a: diethyl chlorophosphate) because of great positive value of the entropy of activation of

  在乙腈中于 2000 年 2 月对氯代磷酸乙烯酯 (1c) 与取代苯胺 () 和氘代苯胺 () 的亲核取代反应进行了动力学研究。涉及环状五元环的 1c 的苯胺分解速率比其非环状对应物（1a：氯磷酸二乙酯）快 4000 倍，因为 1c 的活化熵的正值（与 1a 的负值（）相比相当大）与 1a () 相比，1c () 的活化焓不利。大的活化焓和正熵归因于空间拥挤的过渡态 (TS) 和 TS 中的溶剂结构破坏。对于取代基 X，自由能相关性表现出向上的双相凹X-苯胺的变化在 X = 3-Me 处具有断点。氘动力学同位素效应是弱碱性苯胺的二次逆（> 1），并且分别通过从主要背面攻击到主要正面攻击的 TS 变化合理化。提出了一种协同机制，并且主要的正常氘动力学同位素效应由氢键、四中心型 TS 证实。
• Kinetics and Mechanism of the Anilinolysis of (2R,4R,5S)-(+)-2-Chloro-3,4-dimethyl -5-phenyl-1,3,2-oxazaphospholidine 2-Sulfide in Acetonitrile
  作者：Hasi Rani Barai、Hai-Whang Lee

  DOI：10.5012/bkcs.2012.33.3.1037

  日期：2012.3.20

  < 1. Key Words : Phosphoryl transfer reaction, Anilinolysis, (2R,4R,5S)-(+)-2-Chloro-3,4-dimethyl-5-phenyl-1,3,2-oxazaphospholidine 2-sulfide, Deuterium kinetic isotope effect IntroductionThe anilinolysis rates of cyclic five-membered ring phos-phate esters are much faster than their acyclic counterparts inacetonitrile (MeCN).

  < 1. 关键词 : 磷酰转移反应, 苯胺分解, (2R,4R,5S)-(+)-2-Chloro-3,4-dimethyl-5-phenyl-1,3,2-oxazaphospholidine 2-sulfide, 氘动力学同位素效应 介绍环状五元环磷酸酯的苯胺分解速率远快于其在乙腈 (MeCN) 中的非环状对应物。
• Kinetics and Mechanism of Anilinolysis of Phenyl N-Phenyl Phosphoramidochloridate in Acetonitrile
  作者：Md. Ehtesham Ul Hoque、Hai-Whang Lee

  DOI：10.5012/bkcs.2012.33.10.3274

  日期：2012.10.20

  reactions of phenyl N-phenyl phosphoramidochloridate (8) with substituted anilines () and deuterated anilines () have been carried out in acetonitrile at . The obtained deuterium kinetic isotope effects (DKIEs; ) are huge secondary inverse ( = 0.52-0.69). A concerted mechanism is proposed with a backside attack transition state (TS) on the basis of the secondary inverse DKIEs and the variation trends of the

  N-苯基氨基氯酸苯酯 (8) 与取代苯胺 () 和氘代苯胺 () 反应的动力学研究已在乙腈中进行。获得的氘动力学同位素效应 (DKIEs;) 是巨大的二次逆 (= 0.52-0.69)。基于二次逆 DKIE 和值随 X 的变化趋势，提出了一种具有背面攻击过渡态 (TS) 的协同机制。考虑到非常小的值，TS 中的键形成程度非常广泛的 DKIE。在 Taft 方程的基础上，针对氯磷酸盐型底物的氨解，广泛讨论了两种配体对速率的空间效应。
• Anilinolysis of Diethyl Isothiocyanophosphate in Acetonitrile
  作者：Hasi Rani Barai、Keshab Kumar Adhikary、Hai-Whang Lee

  DOI：10.5012/bkcs.2012.33.3.1089

  日期：2012.3.20

  with a more electrondonating substituent X in the nucleophile which is consistent with a typical nucleophilic substitution reaction with positive charge development at the nucleophilic reaction center N atom in the transition state (TS). The Hammett (Fig. 1; log kH(D) vs σX) and Bronsted [Fig. 2; log kH(D) vs pKa(X)] plots for substituent X variations in the nucleophiles give considerably large magnitudes

  X-苯胺和氘代苯胺的 kH 和 kD 值分别总结在表 1 中，以及 DKIE (kH/kD) 和 Hammett ρX(H 和 D) 和 Bronsted βX(H 和 D) 系数。X-苯胺在水中的 pKa(X) 值用于获得 MeCN 中的布朗斯台德 βX 值，该过程在实验和理论上是合理的。3 氘代 X-苯胺的 pKa(X) 和 σX 值假定与 Xanilines 的值相同。Perrin 和同事报告说，苄胺、N,N-二甲基苯胺和甲胺的 β-氘代类似物的碱度大约每氘增加 0.02 pKa 单位，并且这些影响是相加的。4 因此，氘代 X-苯胺的 pKa(X) 值可能略大于 X-苯胺，但差异太小而无法考虑。苯胺分解速率随着亲核试剂中更多的给电子取代基 X 而增加，这与典型的亲核取代反应一致，在过渡态 (TS) 的亲核反应中心 N 原子处产生正电荷。Hammett（图 1；log kH(D) vs
• Kinetics and Mechanism of the Anilinolysis of Bis(2,6-dimethylphenyl) Chlorophosphate in Dimethyl Sulfoxide
  作者：Hasi Rani Barai、Hai-Whang Lee

  DOI：10.5012/bkcs.2011.32.10.3783

  日期：2011.10.20

  pKa values for the anilinium ions determined in DMSO, an approximate straight line is obtained when they are plotted against those determined in water. 4 Spillane and coworkers reported that the βX value for the reactions of N-phenyl sulfamoyl chloride (PhNHSO2Cl) with X-anilines in DMSO is similar when determined using the pKa values of anilines measured in water (βX = 0.69) and DMSO (βX = 0.62).

  在 DMSO 中测定的苯胺离子的 pKa 值，当它们与在水中测定的值作图时获得近似直线。4 Spillane 和同事报告说，当使用在水中测量的苯胺 (βX = 0.69) 和 DMSO (βX = 0.62)。5 因此，可以推断表 1 中的 βX 值是合理的正值。假设氘代苯胺的 pKa 和 σ 值与苯胺的相同。氘代 X-苯胺的 pKa(X) 值可能略大于 X-苯胺的 pKa(X) 值，但是差异太小而无法考虑。6 图 1 和图 2 分别显示了 Hammett (log kH(D) vs σX) 和 Bronsted [log kH(D) vs pKa(X)] 图，用于亲核试剂中的取代基 X 变化。速率随着亲核试剂中更多的给电子取代基 X 而持续增加，这与典型的亲核取代反应一致，在过渡态 (TS) 的亲核 N 原子处产生正电荷。与苯胺相比，氘代苯胺的 ρX 和 βX 值的幅度略大于苯胺，表明与苯胺相比，氘代苯胺的取代基效应更敏感。