4a-aza-10a-boraphenanthrene | 231-37-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 金属杂环化合物
• 英文名称: 4a-aza-10a-boraphenanthrene
• 英文别名: 10a,4a-Borazaro-phenanthren；Azaborinino[1,2-a][1,2]benzazaborinine；azaborinino[1,2-a][1,2]benzazaborinine
• CAS: 231-37-8
• 化学式: C₁₂H₁₀BN
• 分子量: 179.029
• InChiKey: DYMUGLGOLWWGCV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  289.9±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.67
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4a-aza-10a-boraphenanthrene 在 aluminum (III) chloride 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以99%的产率得到4-bromo-4a-aza-10a-boraphenanthrene
  参考文献：
  名称：

  4a-Aza-10a-硼苯菲的合成，光学性质和区域选择性功能化

  摘要：

  从市售材料仅用四个步骤就合成了4a-Aza-10a-硼菲，具有62％的显着总产率。与菲的其他BN-等位异构体相反，该异构体是弱荧光的，这已通过计算研究得到了解释，该计算研究发现了低能圆锥形交叉点，用于激发态的非辐射失活。此外，已经实现了通过与活化的亲电试剂反应在C-1处的4a-氮杂-10a-硼苯菲的完全区域选择性官能化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b01435
• 作为产物：
  描述：

  2-氨基苯乙烯 在 Grubbs catalyst first generation 、 四氯化硅 、 palladium 10% on activated carbon 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 癸烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 78.0h， 生成 4a-aza-10a-boraphenanthrene
  参考文献：
  名称：

  通过Diels-Alder反应快速构建折叠线形BN嵌入的多环芳族化合物。

  摘要：

  可以快速扩展共轭骨架的Diels-Alder反应策略被用于从简单的小BN化合物容易地合成折叠线，共面BN嵌入的多环芳烃。通过单晶X射线衍射证实了这些BN包埋的并苯的分子结构和堆积方式。通过使用紫外可见光谱，荧光光谱，电化学循环伏安法和密度泛函理论计算研究了它们的电子和光物理性质。这些结果证明了这种综合策略的效率和可行性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b02956

文献信息

• C–H Functionalization of BN-Aromatics Promoted by Addition of Organolithium Compounds to the Boron Atom
  作者：Alberto Abengózar、Miguel Angel Fernández-González、David Sucunza、Luis Manuel Frutos、Antonio Salgado、Patricia García-García、Juan J. Vaquero

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02040

  日期：2018.8.17

  Addition of an organolithium compound to a BN-phenanthrene with embedded B and N atoms is proposed to result in coordination of RLi to the boron atom. This coordination, supported by NMR spectroscopy and DFT calculations, increases the nucleophilicity of the system in the β position to the N atom and is therefore a useful tool for promoting regioselective C–H functionalization of BN aromatics.

  建议将有机锂化合物加到具有嵌入的B和N原子的BN菲中，以使RLi与硼原子配位。这种配位得到NMR光谱学和DFT计算的支持，增加了系统在N原子位于β位置的亲核性，因此是促进BN芳族化合物的区域选择性C–H功能化的有用工具。
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: B: B-Verb.1, 2.9.6.2.1.1, page 207 - 212
  作者：

  DOI：——

  日期：——
• <b>New Heteroaromatic Compounds. XVI.¹ Compounds with Heteroatoms at Bridgeheads</b>²
  作者：Michael J. S. Dewar、Chikara. Kaneko、M. K. Bhattacharjee

  DOI：10.1021/ja00883a050

  日期：1962.12
• Rapid Construction of Fold-Line-Shaped BN-Embedded Polycyclic Aromatic Compounds through Diels–Alder Reaction
  作者：Peng-Fei Zhang、Fang-Dong Zhuang、Ze-Hao Sun、Yang Lu、Jie-Yu Wang、Jian Pei

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02956

  日期：2020.1.3

  the conjugated backbone was applied to facilely synthesize fold-line, coplanar BN-embedded polycyclic aromatic hydrocarbons from simple small BN compounds. The molecular structures and packing modes of these BN-embedded acenes were confirmed by single-crystal X-ray diffraction. Their electronic and photophysical properties were studied by using UV-vis, fluorescence spectroscopy, electrochemical cyclic

  可以快速扩展共轭骨架的Diels-Alder反应策略被用于从简单的小BN化合物容易地合成折叠线，共面BN嵌入的多环芳烃。通过单晶X射线衍射证实了这些BN包埋的并苯的分子结构和堆积方式。通过使用紫外可见光谱，荧光光谱，电化学循环伏安法和密度泛函理论计算研究了它们的电子和光物理性质。这些结果证明了这种综合策略的效率和可行性。
• Synthesis, Optical Properties, and Regioselective Functionalization of 4a-Aza-10a-boraphenanthrene
  作者：Alberto Abengózar、Patricia García-García、David Sucunza、Luis Manuel Frutos、Obis Castaño、Diego Sampedro、Adrián Pérez-Redondo、Juan J. Vaquero

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01435

  日期：2017.7.7

  which has been explained by means of computational studies that found a low energy conical intersection for the nonradiative deactivation of the excited state. Moreover, a completely regioselective functionalization of 4a-aza-10a-boraphenanthrene at C-1 by reaction with activated electrophiles has been achieved.

  从市售材料仅用四个步骤就合成了4a-Aza-10a-硼菲，具有62％的显着总产率。与菲的其他BN-等位异构体相反，该异构体是弱荧光的，这已通过计算研究得到了解释，该计算研究发现了低能圆锥形交叉点，用于激发态的非辐射失活。此外，已经实现了通过与活化的亲电试剂反应在C-1处的4a-氮杂-10a-硼苯菲的完全区域选择性官能化。