diethyl α-ethoxybenzylphosphonate | 13676-09-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl α-ethoxybenzylphosphonate
• 英文别名: α-Aethoxybenzylphosphonsaeure-diaethylester；Diethyl [ethoxy(phenyl)methyl]phosphonate；[diethoxyphosphoryl(ethoxy)methyl]benzene
• CAS: 13676-09-0
• 化学式: C₁₃H₂₁O₄P
• 分子量: 272.281
• InChiKey: HLYDPWKCSXLNEP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  127-132 °C(Press: 2 Torr)
• 密度：
  1.1009 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl α-ethoxybenzylphosphonate 在 盐酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成 2-(4-氯苯基)-1-苯乙酮
  参考文献：
  名称：

  Schaumann,E.; Grabley,F.-F., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1977, p. 88 - 100

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛二乙缩醛 在 氯化亚砜 、 乙酰氯 作用下， 生成 diethyl α-ethoxybenzylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  与有机磷化合物合成，II。PO活化的烷氧基烯化

  摘要：

  α-酮羧酸酯，α-酮甲酰胺，1，2-二酮和苯基酮的烯醇醚是通过醛和酮的“ PO-活化的烷氧基烯化”而合成的。

  DOI：

  10.1002/jlac.19666990106

文献信息

• Synthesis and reactivity of substituted alkoxymethylphosphonites and their derivatives
  作者：Andrey A. Prishchenko、Mikhail V. Livantsov、Olga P. Novikova、Ludmila I. Livantsova、Valery S. Petrosyan

  DOI：10.1002/hc.21015

  日期：——

  Alkoxy-substituted methylphosphonites and their derivatives are prepared using an organomagnesium method of synthesizing the organophosphorus compounds and alkoxymethylation of various PH acids and their derivatives. Also, certain properties of these promising compounds as important precursors of new functionalized organophosphorue compounds with alkoxymethyl fragments are presented. © 2012 Wiley Periodicals

  烷氧基取代的甲基亚膦酸酯及其衍生物是使用有机镁法合成有机磷化合物和各种 PH 酸及其衍生物的烷氧基甲基化制备的。此外，还介绍了这些有前途的化合物作为具有烷氧基甲基片段的新型官能化有机磷化合物的重要前体的某些性质。© 2012 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 23:281–289, 2012; 在 wileyonlinelibrary.com 上在线查看这篇文章。DOI 10.1002/hc.21015
• A New Type of P–C and C–C Bond Cleavage Reactions in α-Trimethylsilyloxy-β-oxo Phosphonates and α-Ethoxy-β-oxo Phosphonates. The Synthesis of Unsymmetrical α-Hydroxy Ketones Utilizing 1:1 Carbonyl Adducts of Diethyl Trimethylsilyl Phosphite with Benzaldehyde
  作者：Mitsuo Sekine、Masashi Nakajima、Tsujiaki Hata

  DOI：10.1246/bcsj.55.218

  日期：1982.1

  α-Lithiated diethyl α-(trimethylsilyloxy)benzylphosphonate underwent facile acylation with various acylating agents to afford the corresponding α-acylated products in good yields. On treatment of the α-acylated products with 1 M NaOH–EtOH (1:1, v/v) the P–C bond was cleaved with elimination of diethyl phosphate to give α-hydroxy ketones predominantly. On the other hand, when diethyl α-acyl-α-ethoxybenzylphosphonates

  α-锂化的 α-（三甲基甲硅烷氧基）苄基膦酸二乙酯与各种酰化剂进行轻松酰化，以良好的收率得到相应的 α-酰化产物。在用 1 M NaOH-EtOH (1:1, v/v) 处理 α-酰化产物时，P-C 键断裂并消除磷酸二乙酯，主要得到 α-羟基酮。另一方面，当 α-酰基-α-乙氧基苄基膦酸二乙酯在相同条件下处理时，它们相当稳定并且可以回收。然而，长时间的碱处理或使用 4 M NaOH-EtOH (1:1, v/v) 导致 C-C 键断裂，分别以定量产率得到羧酸和 α-乙氧基苄基膦酸二乙酯。结合Perkow反应和相关反应提出并讨论了上述两个反应的机理。
• Stereoselective Synthesis of Cyclopropanes Based on a 1,2-Chirality Transfer
  作者：Olaf Muehling、Pablo Wessig

  DOI：10.1002/chem.200801002

  日期：2008.9.8

  methylene groups. The 1,2-chirality transfer is completed by a subsequent HX elimination which destroys the only stereogenic center in the reactants 12. Furthermore, it was found that contrary enthalpic and entropic influences result in the existence of an inversion temperature T 0. Upon crossing T 0 the stereoselectivity is reversed. Considering this temperature dependency, chirality transfer efficiencies

  描述了对映体富集的双环环丙​​烷衍生物13的立体选择途径，其基于概念上新颖的1，2-手性转移方法。在氢提取的过渡态中，电子激发的羰基与相邻C–X键的sigma *轨道的超共轭相互作用导致特定构象的偏爱，并因此导致两个非对映体亚甲基之间的区分。1，2-手性转移通过随后的HX消除而完成，该HX消除破坏了反应物12中唯一的立构中心。此外，发现相反的焓和熵影响导致存在转化温度T 0。 0，立体声选择性相反。考虑到这种温度依赖性，可以达到高达83％的手性转移效率。VCD光谱结合DFT计算可以明确确定大多数产品的绝对构型。
• Schaumann,E.; Grabley,F.-F., Liebigs Annalen der Chemie, 1979, p. 1715 - 1733
  作者：Schaumann,E.、Grabley,F.-F.

  DOI：——

  日期：——
• Livantsov, M. V.; Prishchenko, A. A.; Lutsenko, I. F., Journal of general chemistry of the USSR, 1986, p. 81 - 84
  作者：Livantsov, M. V.、Prishchenko, A. A.、Lutsenko, I. F.

  DOI：——

  日期：——