diethyl (1-hydroxy-1-(4-nitro)phenyl-ethyl)phosphonate | 1170684-17-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl (1-hydroxy-1-(4-nitro)phenyl-ethyl)phosphonate
• 英文别名: 1-[Diethoxy(oxido)phosphaniumyl]-1-(4-nitrophenyl)ethanol；1-[diethoxy(oxido)phosphaniumyl]-1-(4-nitrophenyl)ethanol
• CAS: 1170684-17-9
• 化学式: C₁₂H₁₈NO₆P
• 分子量: 303.252
• InChiKey: BFICCQAYXXNZTF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  108
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  亚磷酸二乙酯 、 对硝基苯乙酮 在 [(μ-η⁵:η¹):η¹:η¹-3-(2-C₄H₃NCH=NCH₂CH₂)C₈H₅N]Yb₃(μ₃-O)-(μ₂-Cl)₂(THF)₂[N(SiMe₃)₂] 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 1.0h， 以83%的产率得到diethyl (1-hydroxy-1-(4-nitro)phenyl-ethyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  合成，结构和结合的μ-η新颖三核稀土金属络合物酰胺催化活性5：η 1个接合吲哚基和μ 3 -氧代基团†

  摘要：

  不同吡咯基官能化的吲哚与稀土金属（III）酰胺[（Me 3 Si）2 N] 3 RE III（μ-Cl）Li（THF）3（RE = Yb，Er，Dy，Eu， Y）生产了各种稀土金属酰胺配合物。的反应ñ - （（1- ħ吡咯-2-基）亚甲基）-2-（1- ħ吲哚-3-基）乙胺与稀土类金属氨化物[（ME 3 Si）的2 N] 3 RE III（ μ-Cl）Li（THF）3（RE =镱，铒，镝，铕，Y）在甲苯或THF中，在75-80°的温度下C获得结合了新颖的三核稀土金属络合物酰胺吲哚基配体在μ-η 5：η 1种接合模式和一个μ 3 -O基团，其被认为是由根据实验结果的THF环的裂解来发起。2-（1 H-吲哚-3-基）-N -（（1-甲基-1 H-吡咯-2-基）亚甲基）乙胺与稀土金属（III）酰胺[（Me 3 Si）的反应2 N] 3 RE III（μ-Cl）Li（THF）3（RE =镱，镝）中

  DOI：

  10.1039/c3dt51107c

文献信息

• Highly Efficient Hydrophosphonylation of Aldehydes and Unactivated Ketones Catalyzed by Methylene-Linked Pyrrolyl Rare Earth Metal Amido Complexes
  作者：Shuangliu Zhou、Zhangshuan Wu、Jiewei Rong、Shaowu Wang、Gaosheng Yang、Xiancui Zhu、Lijun Zhang

  DOI：10.1002/chem.201102207

  日期：2012.2.27

  characterized by 1H NMR spectroscopic analyses. The structures of complexes 2, 3, 4, and 6 were determined by single‐crystal X‐ray analyses. Study of the catalytic activities of the complexes showed that these rare earth metal amido complexes were excellent catalysts for hydrophosphonylations of aldehydes and unactivated ketones. The catalyzed reactions between diethyl phosphite and aldehydes in the presence

  通过甲硅烷基胺消除反应制备了一系列带有亚甲基连接的吡咯基-酰胺基配体的稀土金属酰胺配合物，在无溶剂条件下，液态底物在醛和未活化酮的氢膦酰化反应中显示出很高的催化活性。的治疗[（ME 3 Si）的2 N] 3 LN（μ-Cl）的锂（THF）3与2-（2,6--ME 2 ç 6 ħ 3 NHCH 2）C 4 H ^ 3 NH（1，1个当量）在甲苯，得到相应的式三价稀土金属酰胺（μ-η 5：η 1）：η 1-2-[（2,6-Me 2 C 6 H 3）NCH 2 ]（C 4 H 3 N）LnN（SiMe 3）2 } 2 [Ln = Y（2），Nd（3），Sm（4），Dy（5），Yb（6）]，产量适中。所有化合物均通过光谱法和元素分析充分表征。钇配合物的特征还在于1 H NMR光谱分析。复合物的结构 2，3，4，和6由单晶X射线分析确定。配合物催化活性的研究表明，这些稀土金属酰胺配合物是醛和未活化
• Lanthanide anilido complexes: synthesis, characterization, and use as highly efficient catalysts for hydrophosphonylation of aldehydes and unactivated ketones
  作者：Chengwei Liu、Qinqin Qian、Kun Nie、Yaorong Wang、Qi Shen、Dan Yuan、Yingming Yao

  DOI：10.1039/c4dt00522h

  日期：——

  Lanthanide anilido complexes stabilized by the 2,6-diisopropylanilido ligand have been synthesized and characterized, and their catalytic activity for hydrophosphonylation reaction was explored. A reaction of anhydrous LnCl3 with 5 equivalents of LiNHPh-iPr2-2,6 in THF generated the heterobimetallic lanthanide–lithium anilido complexes (2,6-iPr2PhNH)5LnLi2(THF)2 [Ln = Sm(1), Nd(2), Y(3)] in good isolated yields. These complexes are well characterized by elemental analysis, IR, NMR (for complex 3) and single-crystal structure determination. Complexes 1–3 are isostructural. In these complexes, the lanthanide metal ion is five-coordinated by five nitrogen atoms from five 2,6-diisopropylanilido ligands to form a distorted trigonal bipyramidal geometry. The lithium ion is coordinated by two nitrogen atoms from two 2,6-diisopropylanilido ligands, and one oxygen atom from a THF molecule. It was found that these simple lanthanide anilido complexes are highly efficient for catalyzing hydrophosphonylation reactions of various aldehydes and unactivated ketones to generate α-hydroxyphosphonates in good to excellent yields (up to 99%) within a short time (5 min for aldehydes, 20 min for ketones). Furthermore, the mechanism of hydrophosphonylation reactions has also been elucidated via1H NMR monitoring of reaction.

  稳定的2,6-二异丙基苯胺配体的镧系金属苯胺复合物已被合成和表征，并探讨了其在磷化氢化反应中的催化活性。无水LnCl3与5个等摩尔的LiNHPh-iPr2-2,6在THF中的反应生成了异质双金属镧系-锂苯胺复合物(2,6-iPr2PhNH)5LnLi2(THF)2 [Ln = Sm(1), Nd(2), Y(3)]，收率良好。这些复合物通过元素分析、红外光谱、核磁共振（对于复合物3）和单晶结构测定进行了良好的表征。复合物1-3是同构的。在这些复合物中，镧系金属离子由来自五个2,6-二异丙基苯胺配体的五个氮原子协调，形成四面体畸变的三角双锥几何结构。锂离子则由两个2,6-二异丙基苯胺配体中的两个氮原子和一个THF分子中的氧原子协调。研究发现，这些简单的镧系苯胺复合物在催化各种醛和未活化酮的磷化氢化反应中具有高效率，能够在短时间内（醛为5分钟，酮为20分钟）生成α-羟基磷酸酯，收率良好至优异（高达99%）。此外，磷化氢化反应的机制也通过氢核磁共振监测反应得到了阐明。
• Synthesis and anticancer cytotoxicity with structural context of an α-hydroxyphosphonate based compound library derived from substituted benzaldehydes
  作者：Zita Rádai、Tímea Windt、Veronika Nagy、András Füredi、Nóra Zsuzsa Kiss、Ivan Ranđelović、József Tóvári、György Keglevich、Gergely Szakács、Szilárd Tóth

  DOI：10.1039/c9nj02144b

  日期：——

  active clusters, which encouraged us to synthesize further dibenzyl-α-diphenyl-OPP derivatives that elicited pronounced cell killing. Further structure–activity relationships showed the relevance of hydrophobicity and the position of substituents on the main benzene ring as determinants of toxicity. The most active analogs proved to be equally, or even more toxic to the multidrug resistant (MDR) cell line

  我们合成了取代的苯甲醛衍生的α-羟基膦酸酯（αOHP），α-羟基膦酸（αOHPA）和α-膦酰氧基膦酸酯（αOPP），并表征了它们对一组癌细胞系的细胞毒性。使用基于荧光的细胞毒性试验，针对Mes-Sa亲本和Mes-Sa / Dx5多药耐药子宫肉瘤细胞系筛选了包含56个类似物的文库。细胞毒性筛选显示，二苄基-αOHP和二甲基-α-二苯基-OPP是最活跃的簇，这鼓励我们合成进一步的二苄基-α-二苯基-OPP衍生物，引起明显的细胞杀伤作用。进一步的结构-活性关系显示疏水性和主苯环上取代基的位置与毒性有关。事实证明，最活跃的类似物是同等的，
• Syntheses of bimetallic lanthanide bis(amido) complexes stabilized by bridged bis(guanidinate) ligands and their catalytic activity toward the hydrophosphonylation reaction of aldehydes and ketones
  作者：Kun Nie、Chengwei Liu、Yong Zhang、Yingming Yao

  DOI：10.1007/s11426-015-5407-9

  日期：2015.9

  A series of bimetallic lanthanide bis(amido) complexes stabilized by bridged bis(guanidinate) ligands [(Me3Si)2N]2Ln[(RN)2-CN(CH2)2]}2 [R= i Pr, Ln=Sm (1), Yb (2), Y (3); R=cyclohexyl (Cy), Ln=Sm (4), and Yb (5)] were synthesized through the metathesis reactions of Ln(µ-Cl)[N(SiMe3)2]2(THF)}2 (Ln=Sm, Yb, Y) with lithium guanidinate Li[(RN)2CN(CH2)2]}2 (R= i Pr, Cy), the latter of which was generated

  一系列双金属镧系双（酰胺）配合物，由桥联的双（胍基）配体[（Me 3 Si）2 N] 2 Ln [（RN）2 -CN（CH 2）2 ]} 2 [R = i Pr ，Ln = Sm（1），Yb（2），Y（3）; 通过Ln（µ-Cl）[N（SiMe 3）2 ] 2（THF）} 2（Ln ）的复分解反应合成R =环己基（Cy），Ln = Sm（4）和Yb（5）]。= Sm，Yb，Y）和胍基锂Li [（RN）2 CN（CH 2） 2 ]} 2（R ＝i Pr，Cy），后者通过碳二亚胺与锂酰胺的反应原位产生。配合物1 - 5被很好地表征通过元素分析，红外光谱，和（复杂3）核磁共振光谱。所有的复合物的固态分子结构经单晶X-射线分析的与复杂的例外确定3 ，显示出类似的未溶剂化的中心对称双核结构。每个镧系中心与来自胍盐配体的两个氮原子和来自两个酰胺基的两个氮原子四配位。哌嗪环在所有情况下均采用椅子构
• <i>n</i>-BuLi as a Highly Efficient Precatalyst for Hydrophosphonylation of Aldehydes and Unactivated Ketones
  作者：Chengwei Liu、Yu Zhang、Qinqin Qian、Dan Yuan、Yingming Yao

  DOI：10.1021/ol5030713

  日期：2014.12.5

  as highly efficient precatalysts for the hydrophosphonylation reactions of aldehydes and unactivated ketones with dialkyl phosphite under mild conditions. For ketone substrates, a reversible reaction was observed, and the influence of catalyst loading and reaction temperature on the reaction equilibrium was studied in detail. Overall, the hydrophosphonylation reactions catalyzed by 0.1 mol % n-BuLi

  首次发现有机碱金属化合物可作为醛和未活化酮与亚磷酸二烷基酯在温和条件下进行氢膦酰化反应的高效预催化剂。对于酮类底物，观察到可逆反应，并详细研究了催化剂负载量和反应温度对反应平衡的影响。总体而言，由0.1 mol％n- BuLi催化的加氢羰基化反应可在5分钟内完成，适用于多种底物，并以高收率产生了一系列α-羟基膦酸酯。