N,N-diethyl-O-(2,4,6-trimethylbenzoyl)hydroxylamine | 936138-68-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N-diethyl-O-(2,4,6-trimethylbenzoyl)hydroxylamine
• 英文别名: Diethylamino 2,4,6-trimethylbenzoate；diethylamino 2,4,6-trimethylbenzoate
• CAS: 936138-68-0
• 化学式: C₁₄H₂₁NO₂
• 分子量: 235.326
• InChiKey: GTOKQSQXLMBPDX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  338.9±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.010±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-diethyl-O-(2,4,6-trimethylbenzoyl)hydroxylamine 、 phenylmagnesium bromide 以 四氢呋喃 为溶剂， 以85%的产率得到N,N-二乙基苯胺
  参考文献：
  名称：

  二有机锌试剂的铜催化亲电胺化的机理研究和无锌方案的开发。

  摘要：

  [反应：见正文]通过遵循立体化学定义的有机金属化合物通过反应并采用环内限制性试验，可以支持SN2机制，以O-苯甲酰基-N，N-二烷基羟胺的铜催化胺化二有机锌试剂。还描述了铜催化的有机镁化合物的亲电子胺化，其中已经消除了卤化锌的使用。

  DOI：

  10.1021/ol0702829
• 作为产物：
  描述：

  二乙基羟胺 、 2,4,6-三甲基苯甲酰氯 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以63%的产率得到N,N-diethyl-O-(2,4,6-trimethylbenzoyl)hydroxylamine
  参考文献：
  名称：

  二有机锌试剂的铜催化亲电胺化的机理研究和无锌方案的开发。

  摘要：

  [反应：见正文]通过遵循立体化学定义的有机金属化合物通过反应并采用环内限制性试验，可以支持SN2机制，以O-苯甲酰基-N，N-二烷基羟胺的铜催化胺化二有机锌试剂。还描述了铜催化的有机镁化合物的亲电子胺化，其中已经消除了卤化锌的使用。

  DOI：

  10.1021/ol0702829

文献信息

• A Catalyst-Free Amination of Functional Organolithium Reagents by Flow Chemistry
  作者：Heejin Kim、Yuya Yonekura、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.1002/anie.201713031

  日期：2018.4.3

  of functional organolithium intermediates with well‐designed aminating reagents under mild reaction conditions using flow microreactors. The aminating reagents were optimized to achieve efficient C−N bond formation without using any catalyst. The electrophilic amination reactions of functionalized aryllithiums were successfully conducted under mild reaction conditions, within 1 minute, by using flow

  报告的是在温和的反应条件下，使用流动微反应器，通过精心设计的胺化试剂，对功能性有机锂中间体进行了亲电胺化反应。胺化试剂经过优化，可在不使用任何催化剂的情况下实现有效的CN键形成。通过使用流动微反应器，在温和的反应条件下，在1分钟内成功进行了官能化芳基锂的亲电子胺化反应。胺化试剂也通过流动方法制备。根据停止流NMR分析，快速优化了制备胺化试剂的反应时间，而无需进行后处理。集成的单流合成，包括芳基锂的生成，胺化试剂的制备，
• Nickel-Catalyzed 1,2-Carboamination of Alkenyl Alcohols
  作者：Taeho Kang、Nana Kim、Peter T. Cheng、Hao Zhang、Klement Foo、Keary M. Engle

  DOI：10.1021/jacs.1c07112

  日期：2021.9.1

  An alcohol-directed, nickel-catalyzed three-component umpolung carboamination of unactivated alkenes with aryl/alkenylboronic esters and electrophilic aminating reagents is reported. This transformation is enabled by specifically tailored O-(2,6-dimethoxybenzoyl)hydroxylamine electrophiles that suppress competitive processes, including undesired β-hydride elimination and transesterification between

  报道了未活化烯烃与芳基/烯基硼酸酯和亲电子胺化试剂的醇导向、镍催化的三组分 umpolung 碳胺化反应。这种转化是通过专门定制的O -(2,6-二甲氧基苯甲酰基)羟胺亲电试剂实现的，该试剂抑制竞争过程，包括不需要的 β-氢化物消除和醇底物和亲电试剂之间的酯交换。该反应提供了所需的 1,2- 碳胺化产物，通常具有高区域和合成-非对映选择性，并表现出广泛的偶联伙伴和烯烃，包括复杂的天然产物。X 射线晶体学分析证实，各种机械实验和环状烯烃底物立体化学结果分析支持有机镍 (I) 物种的醇定向同步插入。
• Transition‐Metal Free Electrophilic Aminations of Polyfunctional<i>O</i>‐2,4,6‐Trimethylbenzoyl Hydroxylamines with Zinc and Magnesium Organometallics
  作者：Alisa S. Sunagatullina、Andreas Hess、Alexander Kremsmair、Yifan Li、Yi‐Hung Chen、Paul Knochel

  DOI：10.1002/anie.202304445

  日期：2023.7.24

  Various zinc and magnesium reagents were successfully aminated using O-2,4,6-trimethylbenzoyl hydroxylamines (O-TBHAs) leading to the corresponding tertiary alkyl amines in 52–99 % yield without any additional transition-metal catalyst. This reaction was extended to the preparation of optically enriched amines (up to 88 % ee) starting from enantioenriched secondary alkylmagnesium reagents of the type

  使用O -2,4,6-三甲基苯甲酰羟胺 (O-TBHA)成功胺化各种锌和镁试剂，在没有任何额外过渡金属催化剂的情况下，以 52-99% 的产率生成相应的叔烷基胺。该反应扩展到以s -AlkylMgCH 2 SiMe 3类型的对映体富集仲烷基镁试剂为原料制备光学富集胺（高达 88% ee ） 。
• <i>anti</i>-Selective synthesis of β-boryl-α-amino acid derivatives by Cu-catalysed borylamination of α,β-unsaturated esters
  作者：Soshi Nishino、Yuji Nishii、Koji Hirano

  DOI：10.1039/d2sc06003e

  日期：——

  borylamination of α,β-unsaturated esters with B2pin2 and hydroxylamines has been developed to deliver acyclic β-boryl-α-amino acid derivatives with high anti-diastereoselectivity (up to >99 : 1), which is difficult to obtain by the established methods. A chiral phosphoramidite ligand also successfully induces the enantioselectivity, giving the optically active β-borylated α-amino acids. The products can be stereospecifically

  已开发出铜催化的 α,β-不饱和酯与 B 2 pin 2和羟胺的区域选择性和非对映选择性硼胺化，以提供具有高抗非对映选择性（高达 >99 : 1）的无环 β-硼基-α-氨基酸衍生物），用现有的方法很难得到。手性亚磷酰胺配体也成功地诱导了对映选择性，产生光学活性的β-硼化α-氨基酸。该产品可以立体定向地转化为β-功能化的α-氨基酸，这在药物化学领域具有重要意义。
• Mechanistic Studies of the Copper-Catalyzed Electrophilic Amination of Diorganozinc Reagents and Development of a Zinc-Free Protocol
  作者：Matthew J. Campbell、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/ol0702829

  日期：2007.4.1

  mechanism for the copper-catalyzed amination of diorganozinc reagents by O-benzoyl-N,N-dialkylhydroxylamines is supported by following stereochemically defined organometallics through the reaction and by employing the endocyclic restriction test. A copper-catalyzed electrophilic amination of organomagnesium compounds is also described in which the use of zinc halides has been eliminated.

  [反应：见正文]通过遵循立体化学定义的有机金属化合物通过反应并采用环内限制性试验，可以支持SN2机制，以O-苯甲酰基-N，N-二烷基羟胺的铜催化胺化二有机锌试剂。还描述了铜催化的有机镁化合物的亲电子胺化，其中已经消除了卤化锌的使用。