cis-tetracarbonylbis(1,3-dimethyl-4-imidazolidin-2-ylidene)molybdenum(0) | 64161-93-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: cis-tetracarbonylbis(1,3-dimethyl-4-imidazolidin-2-ylidene)molybdenum(0)
• 英文别名: cis-tetracarbonylbis(1,3-dimethylimidazolidin-2-ylidene)molybdenum(0)；cis-tetracarbonylbis(1,3-dimethylimidazolin-2-ylidene)molybdenum(0)
• CAS: 64161-93-9
• 化学式: C₁₄H₂₀MoN₄O₄
• 分子量: 404.277
• InChiKey: QJHAOAHKADOMKU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-tetracarbonylbis(1,3-dimethyl-4-imidazolidin-2-ylidene)molybdenum(0) 以 丙酮 为溶剂， 以60%的产率得到trans-tetracarbonylbis(1,3-dimethyl-4-imidazolidin-2-ylidene)molybdenum⁽⁰⁾
  参考文献：
  名称：

  碳配合物。第9部分。富含电子的烯烃衍生的卡宾-钼（0）和钼酸钼（0）配合物，以及顺式-四羰基双（1,3-二甲基咪唑烷基-2-亚甲基）钼（0），顺式的晶体和分子结构-[Mo（CO）4 {CN（Me）CH 2 CH 2 NMe} 2 ]

  摘要：

  碳烯-Mo o配合物是通过富电子烯烃[图形省略] R] 2，L R 2与（a）[Mo（CO）6 ] {产生[Mo（CO）5 L R ]或顺式-[Mo（CO）4（L R）2 ]（R = Me，Et或PhCH 2）（三碳烯配合物不稳定）}和（b）[Mo（CO）2（C 5 H 5- η）NO] {产生[Mo（CO）（C 5 H 5- η（L R）NO]（R = Me或p -tol）}}。相反，与[Mo（CO）3（C5 H 5- η）H]或[{Mo（CO） 3（C 5 H 5- η）} 2 ]时，烯烃作为还原剂反应，生成钼酸（（ 0）络合物[HL R ] + [ Mo（CO） 3（C 5 H 5- η）] –或[L R 2 ] 2+ [Mo（CO） 3（C 5 H 5- η）] – 2（R = Me）。六元螯合烯烃[C [graphic省略] Me] 2，L' Me 2的定性行为相似，但反应活性较低，无法获得二卡宾-Mo

  DOI：

  10.1039/dt9770001272
• 作为产物：
  描述：

  cis-[bi(1,3-diethylimidazolidin-2-ylidene)-NN'']tetracarbonylmolybdenum(0) 以 苯 为溶剂， 生成 cis-tetracarbonylbis(1,3-dimethyl-4-imidazolidin-2-ylidene)molybdenum(0)
  参考文献：
  名称：

  碳配合物。第11部分。对富电子烯烃和衍生物种的过渡金属反应性的立体和构象效应；杂原子的供体-烯烃-金属（CR 0，沫0，W 0，或Rh我）和2- imidazoline- Ñ端供体-金属配合物，和晶体和四羰的分子结构[ NN ' Ñ “ Ñ '''-tetramethylbi （咪唑烷-2-亚基） - NN “] -铬（0）

  摘要：

  富电子烯烃[：[省略图示] R] 2，L R 2，（R = Me或Et）与（a）[Cr（CO）6 ]热反应，形成[Cr（CO）5 L R ] [（1）或（2）]或顺式-[Cr（CO）4（L R 2），] [（3）或（4）]或（b）[Cr（η- C6 H 6）（ （CO）3 ]，得到[Cr（η- C6 H 6）（CO）2 L Me ]，（5）：[Cr（CO）5 L Me ]，（1），形成混合的配体配合物顺式-[铬（AsPh 3）（CO）4 L Me ]，（6）或顺式-[Cr（CO）4 {C（OMe）Me} L Me ]，（7），先用AsPh 3或LiMe然后再用MeOSO 2 F处理，分别。相关的烯烃[：[未图示] Me] 2（L' Me 2）和[：C（NMe 2）2 ] 2（tdae）不能提供具有Cr 0的卡宾络合物。从[M（CO）4（bhd）]（M = Cr，MO或W； bhd =双环[2

  DOI：

  10.1039/dt9770002160

文献信息

• Carbene complexes. Part 10. Electron-rich olefin-based mono-, bis-, and tris-carbene-tungsten(0) complexes and some derived six and seven-co-ordinate mono- and bis-carbene-dihalogenotungsten(II) and related molybdenum(II) species
  作者：Michael F. Lappert、Peter L. Pye

  DOI：10.1039/dt9770001283

  日期：——

  The monocarbene complexes [M(CO)5LR](M = MO or W) behave differently, yielding respectively [ILR][Mo(CO)4I3] or [W(CO)4I2(LR)](R = Me). The frequency ν(CN2) is at 1 500–1 480cm–1for the carbene-tungsten(0), but at 1 530–1 500 cm–1 for the carbene-molybdenum(II) and -tungsten(II), complexes; values of ν(CO) are generally low, in accordance with the strong σ-donor character of the carbene ligand. The value

  稳定的单和双碳烯-钨（0）配合物[W（CO）5 L R ]或顺式-[W（CO）4（L R）2 ] [L R =：[省略图] R（R = Me，Et或CH 2 Ph）]是通过将[W（CO）6 ]与富含电子的烯烃[：[省略图示] R] 2，L R 2加热而获得的。六元螯合烯烃[：[Medium] Me] 2 L' Me 2的反应性较低，仅形成[W（CO）5 L' Me ]。所述顺式-dicarbenetungsten（0）配合物被光化学异构化为反式物种，但很容易热还原为前者。碱与（a）[W（CO）5 L R ]反应生成顺式-[W（CO）4（L R）Q]（Q = PEt 3或PBu n 3），fac- [W（CO）3 L R Q 2 ] [Q = P（OMe）3或P（OPh）3 ]，或连续使用LiR'（R'= Me或Ph）和[OEt 3 ] [BF 4 ]}顺式-[W（ CO）4 C（OEt）R'}
• Carbene complexes. Part 17. Crystal structure of trans-tetracarbonylbis(1,3-dimethylimidazolidin-2-ylidene)molybdenum(<scp>0</scp>), trans-[Mo(CO)₄{CN(Me)CH₂CH₂NMe}₂], structural comparison with the cis isomer, and a kinetic study of the trans→cis isomerisation
  作者：Michael F. Lappert、Peter L. Pye、Anthony J. Rogers、George M. McLaughlin

  DOI：10.1039/dt9810000701

  日期：——

  data. The Mo–Ccaro, distance of 2.232(2)Å is ca. 0.06 Å shorter than in the cis isomer. The Mo–CO length of 2.001(2)Å compares with the Mo–CO (trans CO) and Mo–CO (trans carbene) lengths of 2.028(3) and 1.980(3)Å respectively in the cis isomer. The activation energy (70.4 ± 2 kJ mol–1, or 74.7 ± 0.7 kJ mol–1 for the ethyl homologues) for the trans→cis isomerisation was measured in diethyl phthalate by

  标题化合物的晶体是单斜晶，空间群C 2 / m，a = 14.706（5），b = 7.866（3），c = 8.132（3）Å，β= 114.40（2）。该分子与晶体镜面上的两个卡宾配体位于2 / m对称的位点（即它们不正交）。对于87个变量（包括各向同性氢原子）和1 661个数据，通过全矩阵最小二乘法将结构精炼为R值为0.027。在Mo-C卡洛，2.232的（2）距离A是CA。比顺式短0.06Å异构体。Mo–CO长度为2.001（2）Å ，而顺式异构体的Mo–CO（反式CO）和Mo–CO（反式卡宾）长度分别为2.028（3）和1.980（3）Å 。使用数字数据记录设备和计算机程序通过差示扫描量热法在邻苯二甲酸二乙酯中测量反式→顺式异构化的活化能（对于乙基同系物为70.4±2 kJ mol –1或对于乙基同系物为74.7±0.7 kJ mol –1）。反应是一级反应，负活化熵归因于与过渡态溶剂分子的相互作用。
• Electrochemical oxidative induced isomerization of dicarbene metal carbonyl complexes
  作者：Reuben D. Rieke、Hiroyuki Kojima、Tetsuo Saji、Peter Rechberger、Karl Ofele

  DOI：10.1021/om00093a029

  日期：1988.3
• Carbene complexes. Part 9. Electron-rich olefin-derived carbene–molybdenum(<scp>0</scp>) and amidinium molybdate(<scp>0</scp>) complexes, and the crystal and molecular structure of cis-tetracarbonylbis(1,3-dimethylimidazolidin-2-ylidene)molybdenum(<scp>0</scp>), cis-[Mo(CO)₄{CN(Me)CH₂CH₂NMe}₂]
  作者：Michael F. Lappert、Peter L. Pye、George M. McLaughlin

  DOI：10.1039/dt9770001272

  日期：——

  yields cis-[Mo(CO)4(LEt)(LMe)], whereas [Mo(CO)5LMe)] with LEt2 affords also cis-[Mo(CO)4(LMe)2] and cis-[Mo(CO)4(LEt)2]. The redistribution reaction cis-[Mo(CO)4(LR)2]+[Mo(CO)6]⇌ 2[Mo(CO)5LR](R = Me or Et) is reversible. Other reactions of monocarbene complexes give cis-[Mo(CO)4(LR)Q][Q = C5H5N, PPh3, or P(C6H11)3, fac-[Mo(CO)3(LR)Q′2][Q′2=P(OMe)3}2 or diphos], or cis-[Mo(CO)4C(OMe)Me}LR]. ν(CN2) is

  碳烯-Mo o配合物是通过富电子烯烃[图形省略] R] 2，L R 2与（a）[Mo（CO）6 ] 产生[Mo（CO）5 L R ]或顺式-[Mo（CO）4（L R）2 ]（R = Me，Et或PhCH 2）（三碳烯配合物不稳定）}和（b）[Mo（CO）2（C 5 H 5- η）NO] 产生[Mo（CO）（C 5 H 5- η（L R）NO]（R = Me或p -tol）}}。相反，与[Mo（CO）3（C5 H 5- η）H]或[Mo（CO） 3（C 5 H 5- η）} 2 ]时，烯烃作为还原剂反应，生成钼酸（（ 0）络合物[HL R ] + [ Mo（CO） 3（C 5 H 5- η）] –或[L R 2 ] 2+ [Mo（CO） 3（C 5 H 5- η）] – 2（R = Me）。六元螯合烯烃[C [graphic省略] Me] 2，L' Me 2的定性行为相似，但反应活性较低，无法获得二卡宾-Mo
• Carbene complexes. Part 11. Steric and conformational effects upon the transition-metal reactivity of electron-rich olefins and derived species; heteroatom-donor-olefin–metal (Cr⁰, Mo⁰, W⁰, or Rh^I) and 2-imidazoline-N-donor–metal complexes, and the crystal and molecular structure of tetracarbonyl[NN′N″N‴-tetramethylbi(imidazolidin-2-ylidene)-NN″]-chromium(<scp>0</scp>)
  作者：Peter B. Hitchcock、Michael F. Lappert、Peter L. Pye

  DOI：10.1039/dt9770002160

  日期：——

  The related olefins [:[graphic omitted]Me]2(L′Me2) and [:C(NMe2)2]2(tdae) do not afford carbene complexes with Cr0. From [M(CO)4(bhd)](M = Cr, MO, or W; bhd = bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-dtene) each of the three olefins readily affords heteroatom-donor-olefln species [M(CO)4(olefin-NN″)]. For M = MO, the latter is transformed thermally into the N′N″-carbenemolybdenum complexes, only for olefin = LMe2, but

  富电子烯烃[：[省略图示] R] 2，L R 2，（R = Me或Et）与（a）[Cr（CO）6 ]热反应，形成[Cr（CO）5 L R ] [（1）或（2）]或顺式-[Cr（CO）4（L R 2），] [（3）或（4）]或（b）[Cr（η- C6 H 6）（ （CO）3 ]，得到[Cr（η- C6 H 6）（CO）2 L Me ]，（5）：[Cr（CO）5 L Me ]，（1），形成混合的配体配合物顺式-[铬（AsPh 3）（CO）4 L Me ]，（6）或顺式-[Cr（CO）4 C（OMe）Me} L Me ]，（7），先用AsPh 3或LiMe然后再用MeOSO 2 F处理，分别。相关的烯烃[：[未图示] Me] 2（L' Me 2）和[：C（NMe 2）2 ] 2（tdae）不能提供具有Cr 0的卡宾络合物。从[M（CO）4（bhd）]（M = Cr，MO或W； bhd =双环[2