diethyl (2-furyl)methanephosphonate | 39996-86-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl (2-furyl)methanephosphonate
• 英文别名: diethyl (furan-2-yl)methylphosphonate；2-(Diethoxyphosphorylmethyl)furan
• CAS: 39996-86-6
• 化学式: C₉H₁₅O₄P
• 分子量: 218.189
• InChiKey: PSJWVTYRXDJTFC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  115-120 °C(Press: 2 Torr)
• 密度：
  1.139±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  48.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (2-furyl)methanephosphonate 在 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 10.58h， 生成 [5-[(1E,3E)-4-[5-(hydroxymethyl)furan-2-yl]buta-1,3-dienyl]furan-2-yl]methanol
  参考文献：
  名称：

  Maerkl, Gottfried; Stiegler, Juergen; Kreitmeier, Peter, Helvetica Chimica Acta, 1997, vol. 80, # l, p. 14 - 42

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (2R)-1,2-O-isopropylidene-4-pentyn-3-ol 在 盐酸 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 氯仿 为溶剂， 反应 75.5h， 生成 diethyl (2-furyl)methanephosphonate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Intramolecular Cyclization of Diethylphosphono-Substituted Allenic Glycols

  摘要：

  本文描述了新型 (2R)-5-取代-5-(二乙基膦酰基)-五-3,4-二烯-1,2-二醇的便捷高效合成方法。磷酸化联二烯二醇是足够稳定的化合物，但在碱性条件下，它们通过末端醇盐与中心碳原子的分子内亲核加成环化为(3R)-5-(3-羟基-2,3-二氢呋喃基)(二乙基膦酰基)烷烃丙二烯系统。在氯仿中于40-45℃下用催化量的对甲苯磺酸处理(3R)-5-(3-羟基-2,3-二氢呋喃基)(二乙基膦酰基)烷烃0.5小时，得到二乙基膦酰基(2-呋喃基)烷烃。

  DOI：

  10.1055/s-2001-16078

文献信息

• Direct Aryloxylation/Alkyloxylation of Dialkyl Phosphonates for the Synthesis of Mixed Phosphonates
  作者：Hai Huang、Johanna Denne、Chou‐Hsun Yang、Haobin Wang、Jun Yong Kang

  DOI：10.1002/anie.201802082

  日期：2018.5.28

  A strategy for the direct functionalization strategy of inertial dialkyl phosphonates with hydroxy compounds to afford diverse mixed phosphonates with good yields and functional‐group tolerance has been developed. Mechanistic investigations involving both NMR studies and DFT studies suggest that an unprecedented highly reactive PV species (phosphoryl pyridin‐1‐ium salt), a key intermediate for this

  已经开发了一种惯性二烷基膦酸酯与羟基化合物直接官能化的策略，以提供具有良好收率和官能团耐受性的多种混合膦酸酯。涉及NMR研究和DFT研究的机理研究表明，在Tf 2存在的情况下，由膦酸二烷基酯原位生成了空前的高反应性P V物种（磷酰吡啶-1-盐），这是这种新的合成转化的关键中间体。O /吡啶。
• Synthesis of diethyl [(2S,4S)-4-hydroxytetrahydrofuran-2-ylmethyl]phosphonate
  作者：A. V. Borodachev、V. K. Brel

  DOI：10.1134/s1070363215120166

  日期：2015.12

  A convenient method for the stereoselective synthesis of diethyl [(2S,4S)-4-hydroxytetrahydrofuran-2-ylmethyl]phosphonates was developed based on preparation of phophorylated glycol followed by its intramolecular cyclization and hydrogenation. It was shown that the nature of the hydrogenation products depends on the presence of water in the solvent.

  基于磷酸化乙二醇的制备及其分子内环化和加氢反应，开发了一种简便的立体选择合成[（2 S，4 S）-4-羟基四氢呋喃-2-基甲基]膦酸二乙酯的方法。结果表明，氢化产物的性质取决于溶剂中水的存在。
• Synthesis of 2-(1-Phosphorylalkyl)- and 2-(1-Alkenyl)furans through Nitrile Oxide Cycloaddition Route
  作者：Otohiko Tsuge、Shuji Kanemasa、Hiroyuki Suga

  DOI：10.1246/bcsj.61.2133

  日期：1988.6

  A new synthetic method of 2-(1-phosphorylalkyl)furans with a variety of substituents on the ring is presented. Cycloaddition of (diethoxyphosphoryl)acetonitrile oxide to O-protected allyl alcohols is followed by a simple sequential procedure including Raney Ni reduction and acid treatment to give 2-(1-phosphorylmethyl)furans. The phosphorus-stabilized carbanions derived from the phosphorus-functionalized furans are applied to alkylation, oxidation with oxygen, or olefination to provide 2-(1-phosphorylalkyl)furans, 2-acylfurans, or 2-(1-alkenyl)furans, respectively. Some other synthetic applications are also described.

  提出了一种在呋喃环上带有各种取代基的2-(1-磷酰基烷基)呋喃的新合成方法。将(二乙氧基磷酰基)乙腈氧化物与O-保护的烯丙基醇进行环加成反应，随后通过包括Raney Ni还原和酸处理的简单顺序步骤，得到2-(1-磷酰基甲基)呋喃。由磷功能化呋喃衍生的磷稳定碳负离子应用于烷基化、氧氧化或烯化反应，分别得到2-(1-磷酰基烷基)呋喃、2-酰基呋喃或2-(1-烯基)呋喃。还描述了其他一些合成应用。
• Selective hydrolysis of phosphorus(<scp>v</scp>) compounds to form organophosphorus monoacids
  作者：Jeffrey Ash、Hai Huang、Paula Cordero、Jun Yong Kang

  DOI：10.1039/d1ob00881a

  日期：——

  phosphinic, and phosphoric monoacids has been developed. Inert pentavalent P(V)-compounds (phosphonate, phosphinate, and phosphate) are activated by triflate anhydride (Tf2O)/pyridine system to form a highly reactive phosphoryl pyridinium intermediate that undergoes nucleophilic substitution with H2O to selectively deprotect one alkoxy group and form organophosphorus monoacids.

  已经开发了一种用于合成难以捉摸的膦酸、次膦酸和磷酸单酸的无叠氮化物和过渡金属的方法。惰性五价 P( V )-化合物（膦酸盐、次膦酸盐和磷酸盐）被三氟甲磺酸酐 (Tf 2 O)/吡啶体系活化，形成高反应性磷酰吡啶鎓中间体，该中间体经过 H 2 O 的亲核取代以选择性脱保护一个烷氧基基团形成有机磷单酸。
• Synthesis of α-Aryldiazophosphonates <i>via</i> a Diazo Transfer Reaction
  作者：Irina P. Beletskaya、Igor D. Titanyuk

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02673

  日期：2022.3.4

  The simple synthetic procedure for preparation of α-aryl-α-diazophosphonates via a diazo transfer reaction is proposed. Benzylphosphonates reacted with tosyl azide (TsN3) in the presence of potassium tert-butoxide (KOtBu) to afford diazophosphonates in a yield up to 79%. The proposed method is general. The reaction uses easily available starting materials, tolerates various functional groups, and may

  提出了通过重氮转移反应制备α-芳基-α-重氮膦酸盐的简单合成方法。在叔丁醇钾 (KO t Bu)的存在下，膦酸苄酯与叠氮化甲苯磺酰 (TsN 3 ) 反应得到重氮膦酸酯，产率高达 79%。建议的方法是通用的。该反应使用容易获得的起始材料，耐受各种官能团，可用于数克规模的合成。