5,6-bis((tert-butyl)sulfanyl)pyrazine-2,3-dicarbonitrile | 927874-88-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 5,6-bis((tert-butyl)sulfanyl)pyrazine-2,3-dicarbonitrile
• 英文别名: 5,6-Bis(tert-butylsulfanyl)pyrazine-2,3-dicarbonitrile；5,6-bis(tert-butylsulfanyl)pyrazine-2,3-dicarbonitrile
• CAS: 927874-88-2
• 化学式: C₁₄H₁₈N₄S₂
• 分子量: 306.456
• InChiKey: NRMJHNCVBJVIOM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  124
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,6-bis((tert-butyl)sulfanyl)pyrazine-2,3-dicarbonitrile 在 吡啶 、 碘 、 magnesium 、 正丁醇 作用下， 反应 8.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  氮酞菁：用于阳离子的红色荧光探针

  摘要：

  点亮红色的冠冕：aza [15] crown-5螯合钠和钾阳离子，可打开氮酞菁中的强红色荧光。这是由于阳离子与供体中心的配位抑制了超快分子内电荷转移。钠阳离子非常适合识别部分的腔，而钾则形成化学计量比为1：2的氮酞菁超分子组装体。

  DOI：

  10.1002/chem.201300079
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基硫醇 、 5,6-二氯-2,3-二氰基吡嗪 在 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 以93%的产率得到5,6-bis((tert-butyl)sulfanyl)pyrazine-2,3-dicarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  用于窄pH窗的OFF-ON-OFF红光荧光指示剂

  摘要：

  荧光猝灭的两个独立机制的独特组合，即来自外围供体的分子内电荷转移（ICT）和四吡嗪并卟啉锌（TPyzPz）中的甲亚胺氮原子的质子化，为检测特定范围内的pH提供了新的可能性。pH选择性受ICT供体的不同碱性（二甲基氨基芳基）的控制，而ICT通过不同长度的π延伸接头与大环连接。ICT和质子化已通过光物理，光谱（UV / Vis和MCD光谱）和电化学测量进行了详细研究，并得到了理论计算（DFT，TDDFT）的进一步支持。在将TPyzPzs固定在脂质体上后，已经在THF和水中对TPyzPzs的pH敏感特性进行了研究。显着性p Ka值约为1.3（甲亚胺氮）和2.29–4.76（ICT捐助者）。铅指示剂（在1.0-2.5的pH范围内检测）具有较陡的检测曲线，在OFF / ON状态之间的荧光增强了20倍以上，在红色区域有强吸收（Q波段最大值> 650 nm） ，ε ≈2×10 6 米-1 厘米-1）。

  DOI：

  10.1002/chem.201604978

文献信息

• 1,2,5-Chalcogenadiazole-Annulated Tripyrazinoporphyrazines: Synthesis, Spectral Characteristics, and Influence of the Heavy Atom Effect on Their Photophysical Properties
  作者：Jan Svec、Petr Zimcik、Lucie Novakova、Oleg A. Rakitin、Stanislav A. Amelichev、Pavel A. Stuzhin、Veronika Novakova

  DOI：10.1002/ejoc.201403329

  日期：2015.1

  A series of low-symmetry ZnII, MgII, and metal-free porphyrazine derivatives with one 1,2,5-chalcogenadiazole ring (with S, Se or Te) and three pyrazines bearing tert-butylsulfanyls were synthesized. The absorption maxima of ZnII complexes lay at 660, 674, and 707 nm for S, Se, and Te, respectively, indicating increasing contribution of the 1,2,5-chalcogenadiazole rings to the π-electronic system.

  合成了一系列具有一个 1,2,5-硫族二唑环（含 S、Se 或 Te）和三个带有叔丁基硫烷基的吡嗪的低对称性 ZnII、MgII 和无金属四氮杂卟啉衍生物。S、Se 和 Te 的 ZnII 复合物的吸收最大值分别位于 660、674 和 707 nm，表明 1,2,5-硫属元素二唑环对 π-电子系统的贡献越来越大。光物理研究表明，引入作为硫属元素的 Se 和作为中心金属的 ZnII 会导致单线态氧量子产率增加，达到 0.81，而 S 和 MgII 的组合仅给出 0.39。这是因为荧光量子产率从 0.072 (ZnII+Se) 到 0.51 (MgII+S) 显着不同。这些结果证明了二维重原子效应结合了硫属元素（第一维）和中心金属（第二维）的作用。尝试制备含氧同系物导致了意想不到的副产物的形成。
• Red-Emitting Dyes with Photophysical and Photochemical Properties Controlled by pH
  作者：Veronika Novakova、Miroslav Miletin、Kamil Kopecky、Petr Zimcik

  DOI：10.1002/chem.201101123

  日期：2011.12.9

  approach. Both fluorescence and singlet oxygen quantum yields were extremely low in DMF (ΦF<0.01, ΦΔ<0.02, respectively), but increased after the addition of sulfuric acid, reaching values comparable to controls without aniline substituents (ΦF=0.22–0.29, ΦΔ=0.40–0.59, respectively). This behavior was attributed to the deactivation of excited states by intramolecular charge transfer from a donor site (aniline)

  通过使用统计缩合方法制备了带有一个取代的苯胺作为外围取代基的新的不对称锌氮杂酞菁锌。荧光和单线态氧量子产率极低的DMF（Φ ˚F <0.01，Φ Δ分别<0.02），但是在加入硫酸后增加，达到与对照相当值而不苯胺取代基（Φ ˚F = 0.22-0.29 ，Φ Δ分别为= 0.40-0.59）。这种行为归因于从供体位点（苯胺）的分子内电荷转移引起的激发态的失活，该分子在酸性介质中质子化后被阻断。在质子化形式中，所有的化合物的有效发射的光与λ EM中的662-675纳米的区域内。所研究的化合物锚定到二油酰基磷脂酰胆碱（DOPC）单层囊泡上，并显示出对缓冲液pH的响应。它们在低pH值下具有高荧光性，在中性溶液中几乎不呈荧光。在DOPC囊泡中确定p K a值，其范围在2.2至4.2之间。
• Effect of intramolecular charge transfer on fluorescence and singlet oxygen production of phthalocyanine analogues
  作者：Lenka Vachova、Veronika Novakova、Kamil Kopecky、Miroslav Miletin、Petr Zimcik

  DOI：10.1039/c2dt31403g

  日期：——

  decrease of fluorescence and singlet oxygen quantum yields. Photophysical and photochemical properties were compared to corresponding macrocycles that do not bear any donor centers. The data showed high feasibility of ICT in the tetrapyrazinoporphyrazine macrocycle and significantly lower efficiency of this deactivation process in the tribenzopyrazinoporphyrazine type molecules. Considerable effect of non-donor

  分子内电荷转移（ICT）进行了研究一系列镁，不含金属的和不对称tetrapyrazinoporphyrazines和tribenzopyrazinoporphyrazines带有两个二烷基氨基取代基（供体）和六烷基硫烷基或芳氧基取代基（非供体）的锌络合物。二烷基氨基取代基是导致ICT失活激发态并导致荧光和单线态氧量子产率显着下降的原因。将光物理和光化学性质与不带有任何供体中心的相应大环化合物进行了比较。数据表明，ICT在四吡嗪并卟啉大分子化合物中的可行性很高，而在三苯并吡嗪并卟啉类分子中这种失活过程的效率则大大降低。还描述了非供体外围取代基对ICT的显着影响。结果表明，四吡嗪并卟啉可能更适合开发基于ICT的应用中研究的新分子。
• Peripheral substitution as a tool for tuning electron-accepting properties of phthalocyanine analogs in intramolecular charge transfer
  作者：Antonin Cidlina、Veronika Novakova、Miroslav Miletin、Petr Zimcik

  DOI：10.1039/c5dt00400d

  日期：——

  which is a pathway for excited state relaxation, was studied on the newly synthesized zinc(II) complexes of tetrapyrazinoporphyrazines bearing one fixed donor (i.e., a dialkylamino substituent). The rest of the peripheral substituents on the core was designed with respect to their different electronic effects (OBu, neopentyl, StBu, COOBu). The photophysical (singlet oxygen and fluorescence quantum yields)

  分子内电荷转移（ICT）是激发态弛豫的一种途径，已在新合成的带有一个固定供体（即二烷基氨基取代基）的四吡嗪并卟啉的锌（Ⅱ）配合物上进行了研究。在芯的周边的取代基的其余部分被设计相对于它们的不同的电子效应（OBU，新戊基，S吨卜，COOBu）。测定了该系列的光物理性质（单氧和荧光量子产率）和电化学性质（还原电位），并与不含供体部分的化合物进行了比较。信息和通信技术的效率与两个芯的缺电子字符和哈米特取代基常数相关性良好σ p。对于具有最高电子接受性取代基（COOBu）的芯，观察到最有效的ICT，对于具有最少电子缺陷的芯（被OBu取代），检测到的ICT效率最低。用H 2 SO 4滴定目标化合物的DMSO溶液指出偶氮甲碱桥的碱度在很大程度上受外围取代基特性的影响，而二烷基氨基供体中心几乎不受影响。此外，由于ICT的阻断，施主氮的质子化导致荧光量子产率的部分恢复（提高了90倍）。结果暗示，ICT效率
• Magnesium tetrapyrazinoporphyrazines: tuning of the p<i>K</i>_a of red-fluorescent pH indicators
  作者：Martina Karlikova、Veronika Cermakova、Jiri Demuth、Vojtech Valer、Miroslav Miletin、Veronika Novakova、Petr Zimcik

  DOI：10.1039/c9dt00381a

  日期：——

  donor (phenolate) in the macrocycle that led to pH-dependent quenching of the red fluorescence of these indicators. pH sensing was proved in water solutions after the incorporation of TPyzPzs into two delivery systems – microemulsions and liposomes. The latter also serves as a simple model of biomembranes. Finally, a wavelength-ratiometric probe was constructed by the incorporation of a TPyzPz indicator

  镁（II）tetrapyrazinoporphyrazines（TPyzPzs）是优异的红色荧光团（λ ˚F〜663纳米，Φ ˚F〜0.53在THF中）。在这项工作中，准备了一系列带有一个或两个酚取代基的不对称TPyzPzs的镁（II）配合物。酚部分的适当取代可调节其p K a在5.5至13的范围内。酚基团在较高pH值下的去质子化会在大环中诱导强供体（酚盐），从而导致这些指示剂的红色荧光的pH依赖性猝灭。在将TPyzPzs掺入两种乳状液和脂质体两种输送系统后，水溶液中的pH感测得到了证实。后者还充当生物膜的简单模型。最后，通过将TPyzPz指示剂和亲脂性pH不敏感的BODIPY染料掺入脂质体中，构建了波长比探针。TPyzPzs的合成前体，即取代的2,3-二嗪吡嗪，也代表了供体-受体系统，肉眼很容易看到吸收光谱的pH依赖性变化。