(±)-ethyl 8-(benzyloxy)octa-2,3-dienoate | 1219941-52-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (±)-ethyl 8-(benzyloxy)octa-2,3-dienoate
• 英文别名: (+/-)-ethyl 8-(benzyloxy)octa-2,3-dienoate
• CAS: 1219941-52-2
• 化学式: C₁₇H₂₂O₃
• 分子量: 274.36
• InChiKey: BZHUWBWXEHBLQK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,2-三氟乙酰胺 、 (±)-ethyl 8-(benzyloxy)octa-2,3-dienoate 在 (S)-SITCP 作用下， 以 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 36.0h， 以85%的产率得到(S,E)-ethyl 8-(benzyloxy)-4-(2,2,2-trifluoroacetamido)oct-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  催化不对称 C?N 键形成：膦催化氮亲核试剂分子内和分子间 γ-加成到烯丙酸酯和炔酸酯

  摘要：

  将胺固定在 γ 上：已经开发出一种新方法，通过由螺膦1催化的分子内和分子间过程，将氮亲核试剂 γ 加成到 γ 取代的炔酸酯或烯丙酸酯上（参见方案）。该反应的不对称形式提供了对映体富集的吡咯烷、二氢吲哚和 γ-氨基-α,β-不饱和羰基化合物。

  DOI：

  10.1002/anie.201208957
• 作为产物：
  描述：

  6-(苄氧基)己酰氯 、 乙氧甲酰基亚甲基三苯基膦 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以60%的产率得到(±)-ethyl 8-(benzyloxy)octa-2,3-dienoate
  参考文献：
  名称：

  膦催化形成碳-硫键：γ-硫酯的催化不对称合成

  摘要：

  已经开发了一种羰基化合物催化不对称 γ 磺基化的方法。在合适的催化剂存在下，硫醇不仅添加到烯丙酸酯的 γ 位置，克服了它们在没有催化剂的情况下添加到 β 位置的倾向，而且这样做具有非常好的对映选择性。硫亲核试剂现在被添加到三个亲核试剂家族（碳、氮和氧）中，这些亲核试剂早先被证明参与了催化伽马加成。选择的膦催化剂 TangPhos 以前仅用作过渡金属的手性配体，而不是用作有效的对映选择性亲核催化剂。

  DOI：

  10.1021/ja101251d

文献信息

• Phosphine-catalyzed asymmetric additions of malonate esters to γ-substituted allenoates and allenamides
  作者：Riccardo Sinisi、Jianwei Sun、Gregory C. Fu

  DOI：10.1073/pnas.1003597107

  日期：2010.11.30

  Because carbonyl groups are ubiquitous in organic chemistry, the ability to synthesize functionalized carbonyl compounds, particularly enantioselectively, is an important objective. We have developed a straightforward and versatile method for catalytic asymmetric carbon–carbon bond formation at the γ-position of carbonyl compounds, specifically, phosphine-catalyzed additions of malonate esters to γ-substituted allenoates and allenamides. Mechanistic studies have provided insight into the reaction pathway.

  由于羰基官能团在有机化学中无处不在，因此合成功能化羰基化合物的能力，尤其是对映选择性的合成，是一个重要的目标。我们开发了一种简单而多用途的方法，用于在羰基化合物的γ位点上进行催化不对称碳-碳键形成，具体而言，是磷酸催化的丙二酸酯加成到γ-取代烯酸酯和烯酰胺上。机理研究提供了对反应途径的洞察。
• Phosphine-Catalyzed Formation of Carbon−Sulfur Bonds: Catalytic Asymmetric Synthesis of γ-Thioesters
  作者：Jianwei Sun、Gregory C. Fu

  DOI：10.1021/ja101251d

  日期：2010.4.7

  only add to the gamma position of allenoates, overcoming their propensity to add to the beta position in the absence of a catalyst, but do so with very good enantioselectivity. Sulfur nucleophiles are now added to the three families of nucleophiles (carbon, nitrogen, and oxygen) that had earlier been shown to participate in catalyzed gamma additions. The phosphine catalyst of choice, TangPhos, had

  已经开发了一种羰基化合物催化不对称 γ 磺基化的方法。在合适的催化剂存在下，硫醇不仅添加到烯丙酸酯的 γ 位置，克服了它们在没有催化剂的情况下添加到 β 位置的倾向，而且这样做具有非常好的对映选择性。硫亲核试剂现在被添加到三个亲核试剂家族（碳、氮和氧）中，这些亲核试剂早先被证明参与了催化伽马加成。选择的膦催化剂 TangPhos 以前仅用作过渡金属的手性配体，而不是用作有效的对映选择性亲核催化剂。
• Catalytic Asymmetric CN Bond Formation: Phosphine-Catalyzed Intra- and Intermolecular γ-Addition of Nitrogen Nucleophiles to Allenoates and Alkynoates
  作者：Rylan J. Lundgren、Ashraf Wilsily、Nicolas Marion、Cong Ma、Ying Kit Chung、Gregory C. Fu

  DOI：10.1002/anie.201208957

  日期：2013.2.25

  Pin the amine on the gamma: A new method has been developed for the γ‐addition of nitrogen nucleophiles to γ‐substituted alkynoates or allenoates through intra‐ and intermolecular processes that are catalyzed by spirophosphine 1 (see scheme). An asymmetric version of this reaction affords enantioenriched pyrrolidines, indolines, and γ‐amino‐α,β‐unsaturated carbonyl compounds.

  将胺固定在 γ 上：已经开发出一种新方法，通过由螺膦1催化的分子内和分子间过程，将氮亲核试剂 γ 加成到 γ 取代的炔酸酯或烯丙酸酯上（参见方案）。该反应的不对称形式提供了对映体富集的吡咯烷、二氢吲哚和 γ-氨基-α,β-不饱和羰基化合物。