methyl 4-(dibenzylcarbamoyl)benzoate | 1206465-65-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 4-(dibenzylcarbamoyl)benzoate
• CAS: 1206465-65-7
• 化学式: C₂₃H₂₁NO₃
• 分子量: 359.425
• InChiKey: KTPSEEPRUBMULX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-(dibenzylcarbamoyl)benzoate 在 三(五氟苯基)硼烷 、 苯硅烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以99%的产率得到N,N-dibenzyl(4-methylbenzyl)amine
  参考文献：
  名称：

  叔，仲和伯酰胺到胺的高效无金属氢化硅烷化。

  摘要：

  描述了使用催化量的B（C6F5）3将仲酰胺和叔酰胺氢化硅烷化为胺。有机催化剂可通过具有成本效益，无毒且空气稳定的PMHS和TMDS氢硅烷来还原酰胺。该方法已成功地扩展到更具挑战性的伯酰胺还原方面。

  DOI：

  10.1039/c4cc02894e
• 作为产物：
  描述：

  n-苄基苯甲酰胺 在 bis(trimethylsilyl)amide yttrium(III) 、 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 methyl 4-(dibenzylcarbamoyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  钇配合物的同质双（三甲基甲硅烷基）酰胺催化酰胺的硼氢化还原。

  摘要：

  均一的镧系元素络合物Y [N（TMS）2] 3是一种高效的均相催化剂，可用于将硼化的仲酰胺和叔酰胺还原为相应的胺。发现一系列含有不同官能团如氰基，硝基和乙烯基的酰胺具有良好的耐受性。该转化也已经很好地应用于吲哚和吡哌贝地的合成。详细的同位素标记实验，对照实验和动力学研究为阐明反应机理提供了累积的证据。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b04606

文献信息

• A Direct, Versatile, and Chemoselective Synthesis of Vinylogous Bis- and Monourethanes/amides and β-Keto Esters by Aza-Knoevenagel-Type Reactions of Tertiary Amides with Enolates
  作者：Pei-Qiang Huang、Wei Ou

  DOI：10.1002/ejoc.201601326

  日期：2017.1.18

  carbanions generated from methyl ketones, malonic acid monoester, 2-phenylacetate, or (benzylsulfonyl)benzene. Moreover, when higher homologous of acetate was used, beta-keto esters were obtained directly from amides. The method has been applied to the one-step synthesis of several known key intermediates in the total synthesis of alkaloids and quinoline antibiotics. An efficient and mild intramolecular Friedel-Crafts

  报告了对使用常见叔酰胺作为亲电伙伴的 aza-Knoevenagel 型反应的调查的全部细节。该方法基于将稳定的碳负离子亲核试剂添加到原位三氟甲磺酸酐活化的酰胺中。该反应在温和条件下运行，可耐受几个敏感的官能团，包括烯酰胺和 TBSO。值得注意的是，由于酰胺带有更多的反应性酯、氰基和醛基，反应以化学选择性发生在反应性最低的酰胺基上。这种 C=C 键形成中化学选择性的“umpolung”具有挑战性、罕见且具有合成价值。乙烯基双氨基甲酸酯（氮杂-Knoevenagel型缩合产物），乙烯基氨基甲酸酯，和乙烯基酰胺可以通过使用由甲基酮、丙二酸单酯、2-苯基乙酸酯或（苄基磺酰基）苯产生的烯醇化物/碳负离子来合成。此外，当使用更高同系物的乙酸酯时，β-酮酯可直接从酰胺中获得。该方法已应用于生物碱和喹啉类抗生素全合成中几种已知关键中间体的一步合成。使用 Tf2O 作为有效的促进剂，也实现了苯胺酯的有效和温和的分子内
• Efficient and Selective Hydrosilylation of Secondary and Tertiary Amides Catalyzed by an Iridium(III) Metallacycle: Development and Mechanistic Investigation
  作者：Yann Corre、Xavier Trivelli、Frédéric Capet、Jean-Pierre Djukic、Francine Agbossou-Niedercorn、Christophe Michon

  DOI：10.1002/cctc.201700400

  日期：2017.6.8

  Readily accessible cationic IrIII metallacycles catalyze efficiently the chemoselective hydrosilylation of tertiary and secondary amides to amines. The catalyst described herein operates at low loadings using inexpensive 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane and allows fast reactions with high yields, selectivities, and turnover numbers. A transient iminium intermediate has been observed for the first time

  易于获得的阳离子Ir III金属环有效催化叔酰胺和仲酰胺向胺的化学选择性氢化硅烷化。本文所述的催化剂使用廉价的1,1,3,3-四甲基二硅氧烷在低负荷下操作，并允许以高产率，选择性和周转数进行快速反应。通过质谱法首次观察到了过渡亚胺鎓中间体，并通过DFT计算研究了催化剂和硅烷试剂的活化。这些基本见解通过适当的配体修饰来支持Ir III金属环的当前和未来的改进，并使基于金属环的催化剂能够进一步广泛应用。
• A Convenient and General Iron-Catalyzed Reduction of Amides to Amines
  作者：Shaolin Zhou、Kathrin Junge、Daniele Addis、Shoubhik Das、Matthias Beller

  DOI：10.1002/anie.200904677

  日期：2009.12.7

  While the iron is hot: The first general and efficient iron‐catalyzed reduction of secondary and tertiary amides into amines using polymethylhydrosiloxane (PMHS) has been developed (see scheme).

  当铁很热时：已经开发出第一个使用聚甲基氢硅氧烷（PMHS）将铁和仲酰胺还原成胺的通用且有效的催化方法（参见方案）。
• Tertiary amide-based Knoevenagel-type reactions: a direct, general, and chemoselective approach to enaminones
  作者：Pei-Qiang Huang、Wei Ou、Kai-Jiong Xiao、Ai-E Wang

  DOI：10.1039/c4cc03826f

  日期：——

  We report one-pot and chemoselective Knoevenagel-type reactions using highly stable amides and lactams as the electrophilic substrates. The method is based on the in situ activation of amide carbonyl with triflic anhydride and a subsequent reaction with carbanions generated in situ from carbonyl compounds. The amide-based method is an alternative to the versatile thioamide-based Eschenmoser sulfide contraction.

  我们报告了以高度稳定的酰胺和内酰胺为亲电底物的一锅化学选择性克诺文纳格尔型反应。该方法基于酰胺羰基与三酸酐的原位活化，以及随后与羰基化合物原位生成的碳离子反应。这种基于酰胺的方法是基于硫代酰胺的埃申莫瑟硫化收缩法的替代方法。
• Visible-Light-Promoted Dual Photoredox/Nickel-Catalyzed Chemoselective Reduction of Secondary and Tertiary Amides with Hydrosilanes in the Presence of an Ester
  作者：Vinothkumar Vinayagam、Tanguturi Venkatanarayana Hajay Kumar、Ravi Nune、Satish Kumar Karre、Subir Kumar Sadhukhan

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02543

  日期：2023.2.17

  report a one-step procedure to selectively reduce secondary and tert-amides to their corresponding amine derivatives in the presence of an ester. This was achieved via the synergistic combination of a photoredox, a nickel catalytic system, and phenyl silane as a reductant in the presence of blue light-emitting diode light (455 nm) at room temperature. Further, this mild light-promoted dual metallaphotoredox

  我们报告了一种在酯存在下选择性地将仲酰胺和叔酰胺还原为其相应的胺衍生物的一步程序。这是通过光氧化还原、镍催化系统和作为还原剂的苯基硅烷在室温下蓝色发光二极管光 (455 nm) 存在下的协同组合实现的。此外，这种温和的光促进双金属光氧化还原催化系统也成功地将内酰胺选择性还原为环胺，而不影响分子中存在的酯部分。