o-Tolyl N,N,N',N'-tetramethylphosphorodiamidate | 56184-99-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: o-Tolyl N,N,N',N'-tetramethylphosphorodiamidate
• 英文别名: ortho-Tolyl tetramethylphosphorodiamidate；o-Tolyltetramethylphosphordiamidat；2-Methylphenyl N,N,N',N'-tetramethylphosphorodiamidate；N-[dimethylamino-(2-methylphenoxy)phosphoryl]-N-methylmethanamine
• CAS: 56184-99-7
• 化学式: C₁₁H₁₉N₂O₂P
• 分子量: 242.258
• InChiKey: UNHYHENGTBDMMA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  110 °C(Press: 0.6 Torr)
• 密度：
  1.111±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  32.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  o-Tolyl N,N,N',N'-tetramethylphosphorodiamidate 在 仲丁基锂 、 溶剂黄146 作用下， 反应 14.0h， 生成 2-苯基-1-苯并呋喃
  参考文献：
  名称：

  A facile synthesis of benzo(b)furan derivatives including naturally occurring neolignans via regioselective lithiation of ortho-cresols using the bis(dimethylamino)phosphoryl group as a directing group.

  摘要：

  本研究介绍了一种通过原甲苯基四甲基磷二酰胺酸盐的定向石炭化反应作为关键步骤，轻松合成 2-芳基苯并[b]呋喃的方法。在 -105°C 下对原甲苯基四甲基磷二酰胺进行石蜡化反应，然后与芳香族酯类发生反应，再进行酸处理，最终以适度的总收率制备出 2-芳基苯并[b]呋喃。在天然新木质素 carinatin、eupomatenoid-1 和 eupomatenoid-13 的区域选择性和短期合成中，证明了这种策略的实用性。

  DOI：

  10.1248/cpb.39.41
• 作为产物：
  描述：

  苯酚 在 仲丁基锂 、 sodium hydride 作用下， 反应 14.5h， 生成 o-Tolyl N,N,N',N'-tetramethylphosphorodiamidate
  参考文献：
  名称：

  The directed ortho-lithiation of aryl tetramethylphosphorodiamidates.

  摘要：

  芳基四甲基膦双胺盐在四氢呋喃中，以-105°C温度下通过第二丁基锂有效实现邻位锂化。所得锂化物种与各种亲电试剂在-105°C温度下反应，生成邻位取代的膦双胺盐。当锂化反应在-78°C进行时，双（二甲基氨基）膦基团迅速发生O→C迁移，选择性地生成2-羟基芳基膦酸四甲基双胺盐。通过与其他导向金属化基团的分子间竞争实验研究了膦双胺盐的邻位导向能力。

  DOI：

  10.1248/cpb.38.2637

文献信息

• A Regioselective Lithiation of ortho-Cresols Using the Bis(dimethylamino)phosphoryl Group as a Directing Group: General Synthesis of 2,3-Dihydrobenzo(b)furans Including Naturally Occurring Neolignans.
  作者：Mituaki WATANABE、Kenji KAWANISHI、Ryuji AKIYOSHI、Sunao FURUKAWA

  DOI：10.1248/cpb.39.3123

  日期：——

  A general synthetic method was developed for 2-aryl-2, 3-dihydrobenzo[b]furans via regioselective lithiation of ortho-tolyl tetramethylphosphorodiamidates followed by addition of aromatic aldehydes as a key step. ortho-Tolyl tetramethylphosphorodiamidates were regioselectively lithiated with sec-BuLi in tetrahydrofuran at -105°C to give benzylic lithio species. The resulting lithio species were reacted with aromatic aldehydes to provide 1, 2-diarylethanolderivatives. Reductive removal of the phosphoryl group with lithium aluminum hydride followed by acidic treatment led to 2-aryl-2, 3-dihydrobenzo[b]furans in good overall yields. The utility of this strategy was demonstrated in regioselective syntheses of highly substituted neolignan natural products, such as (±)-licarin B and (±)-carnatol, starting from O-bis(dimethylamino)phosphorylated eugenol or isoeugenol.

  作为关键步骤，通过对原甲苯基四甲基磷二酰胺进行区域选择性石化作用，然后加入芳香醛，开发了一种 2-芳基-2，3-二氢苯并[b]呋喃的通用合成方法。生成的二硫代锂与芳香醛反应，得到 1，2-二硫代乙醇衍生物。用氢化铝锂还原去除磷基，然后进行酸处理，可得到 2-芳基-2，3-二氢苯并[b]呋喃，总产率很高。在以 O-双（二甲基氨基）磷酸化丁香酚或异丁香酚为起始物，对 (±)-licarin B 和 (±)-carnatol 等高度取代的新木犀草素天然产物进行区域选择性合成时，证明了这一策略的实用性。
• Watanabe, Mitsuaki; Date, Mutsuhiro; Kawanishi, Kenji, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1989, vol. 37, # 9, p. 2564 - 2566
  作者：Watanabe, Mitsuaki、Date, Mutsuhiro、Kawanishi, Kenji、Tsukazaki, Masao、Furukawa, Sunao

  DOI：——

  日期：——
• Perregaard,J. et al., Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1974, vol. 93, p. 252 - 257
  作者：Perregaard,J. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Date, Matsuhiro; Kawanishi, Kenji; Hori, Takako, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1989, vol. 37, # 10, p. 2884 - 2886
  作者：Date, Matsuhiro、Kawanishi, Kenji、Hori, Takako、Watanabe, Mitsuaki、Furukawa, Sunao

  DOI：——

  日期：——
• DATE, MUTSUHIRO;KAWANISHI, KENJI;HORI, TAKAKO;WATANABE, MITSUAKI;FURUKAWA+, CHEM. AND PHARM. BULL., 37,(1989) N0, C. 2884-2886
  作者：DATE, MUTSUHIRO、KAWANISHI, KENJI、HORI, TAKAKO、WATANABE, MITSUAKI、FURUKAWA+

  DOI：——

  日期：——