3-methoxy-N-(triphenyl-λ⁵-phosphanylidene)benzamide | 944734-78-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-methoxy-N-(triphenyl-λ⁵-phosphanylidene)benzamide
• 英文别名: 3-methoxy-N-(triphenyl-lambda5-phosphanylidene)benzamide；3-methoxy-N-(triphenyl-λ5-phosphanylidene)benzamide
• CAS: 944734-78-5
• 化学式: C₂₆H₂₂NO₂P
• 分子量: 411.44
• InChiKey: VRZLIEVGIALENF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methoxy-N-(triphenyl-λ⁵-phosphanylidene)benzamide 、 碘甲烷 在 仲丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.5h， 以46%的产率得到3-methoxy-2-methyl-N-(triphenyl-lambda5-phosphanylidene)benzamide
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, Structure, and Reactivity of N-Benzoyl Iminophosphoranes Ortho Lithiated at the Benzoyl Group

  摘要：

  Ortho lithiation of N-benzamido-P,P,P-triaryliminophosphoranes through deprotonation with alkyllithium bases was achieved with ortho-C=O and ortho-P=N chemoselectivity. However, the synthetic scope of these processes was rather limited. Ortho-lithiated N-benzamido-P,P,P-triphenyl-iminophosphorane 8 was efficiently prepared via lithium/halogen exchange of the corresponding ortho-brominated precursor with s-BuLi in THF at -90 degrees C. The reaction of 8 with a variety of electrophiles provides an easy and mild method for the regioselective synthesis of ortho-modified iminophosphoranes via C-C (alkylation and hydroxyalkylation) and C-X (X = I, Si, P, Sn, and Hg) bond-forming reactions. NMR characterization of 8 in THF solution showed that 8 exists as an equilibrium mixture of one monomer and two dimers. The Li atoms of these species become members of five-membered rings through chelation by the ortho-metalated carbon and the carbonyl oxygen. The dimers differ in the relative orientation of the two chelates with respect to the plane defined by the C,Li, core. The equilibrium between all species is established by splitting the dimers into monomers and subsequent recombination with formation of a different dimer.

  DOI：

  10.1021/jo101151s
• 作为产物：
  描述：

  N-hydroxy-3-methoxybenzamide 在 iron(III) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 3-methoxy-N-(triphenyl-λ⁵-phosphanylidene)benzamide
  参考文献：
  名称：

  可见光和铁的交织催化氮烯的形成和与二恶唑酮的转化

  摘要：

  本文描述了可见光驱动的铁催化氮烯转移反应与二恶唑酮分子间 C(sp 3 )-N、N=S 和 N=P 键的形成。这些反应在无外源配体的过程中发生，并且具有令人满意的优异产率（高达 99%），在温和的反应条件下具有足够的底物范围（109 个例子）。与分子内 C−H 酰胺化策略相反，设计了通过可见光诱导的氮烯转移反应的分子间区域选择性 C−H 酰胺化。机理研究表明该反应通过自由基途径进行。计算研究表明，二恶唑酮的脱羧取决于通过可见光照射将六重态二恶唑酮结合铁物质转化为四重旋态。

  DOI：

  10.1002/anie.202016234

文献信息

• Pd-catalysed ortho-alkoxylation of benzamides N-protected with an iminophosphorane functionality
  作者：Pedro Villuendas、Elena Serrano、Esteban P. Urriolabeitia

  DOI：10.1039/c5nj00189g

  日期：——

  The mild Pd-catalysed ortho-alkoxylation of benzamides, protected as keto-stabilised iminophosphoranes, with alcohols, is regioselective and tolerates different substituents and alcohols.

  Pd催化的苯甲酰胺的ortho-烷氧基化反应，以醇为底物，通过酮稳定的亚磷酰胺保护基团进行，具有区域选择性，并且能容忍不同的取代基和醇。
• 一种钌催化的磷氮烯化合物的制备方法
  申请人：大连理工大学

  公开号：CN109762018A

  公开（公告）日：2019-05-17

  本发明属于医药和天然化合物化工中间体及相关化学技术领域，涉及一种钌催化的磷氮烯化合物的制备方法。本发明是以膦化合物与3‑取代‑1,4,2‑二噁唑‑5‑酮为原料，以过渡金属钌作为催化剂，在光照条件下，一步构建磷氮烯化合物。其中3‑取代‑1,4,2‑二噁唑‑5‑酮化合物在溶剂中的摩尔浓度为0.01～2mmol/mL，与所用催化剂的摩尔比为1:0.01～1:0.5。本发明的有益效果是该反应使用光催化反应，清洁无污染，反应条件温和，操作和后处理简单，底物兼容性好。
• 一种硫化镉催化的磷氮烯化合物的制备方法
  申请人：大连理工大学

  公开号：CN109796492A

  公开（公告）日：2019-05-24

  本发明属于医药和天然化合物化工中间体及相关化学技术领域，涉及一种硫化镉催化的磷氮烯化合物的制备方法。本发明是以膦化合物与3‑取代‑1,4,2‑二噁唑‑5‑酮为原料，以硫化镉作为催化剂，在光照条件下，一步构建磷氮烯化合物。其中3‑取代‑1,4,2‑二噁唑‑5‑酮化合物在溶剂中的摩尔浓度为0.01～2mmol/mL，与所用催化剂的摩尔比为1:0.01～1:0.5。本发明的有益效果是该反应使用光催化反应，清洁无污染，反应条件温和，操作和后处理简单，底物兼容性好。
• 一种铁催化的磷氮烯化合物的制备方法
  申请人：大连理工大学

  公开号：CN109762017B

  公开（公告）日：2021-06-18

  本发明属于医药和天然化合物化工中间体及相关化学技术领域，涉及一种铁催化的磷氮烯化合物的制备方法。本发明是以有机膦化合物与3‑取代‑1,4,2‑二噁唑‑5‑酮为原料，以廉价金属铁作为催化剂，在光照条件下，一步构建磷氮烯化合物。其中3‑取代‑1,4,2‑二噁唑‑5‑酮化合物在溶剂中的摩尔浓度为0.01～2mmol/mL，与所用催化剂的摩尔比为1:0.01～1:0.5。本发明的有益效果是该反应使用光催化反应，清洁无污染，反应条件温和，操作和后处理简单，底物兼容性好。
• 一种可见光催化构建氮磷双键的新方法
  申请人：大连理工大学

  公开号：CN112142792A

  公开（公告）日：2020-12-29

  本发明属于医药和天然化合物化工中间体及相关化学技术领域，涉及一种可见光催化构建氮磷双键的新方法。本发明是以有机膦化合物与3‑取代‑1,4,2‑二噁唑‑5‑酮为原料，以廉价金属铁作为催化剂，在光照条件下，一步构建磷氮烯化合物。其中3‑取代‑1,4,2‑二噁唑‑5‑酮化合物在溶剂中的摩尔浓度为0.01～2mmol/mL，与所用催化剂的摩尔比为1:0.01～1:0.5。本发明的有益效果是该反应使用光催化反应，清洁无污染，反应条件温和，操作和后处理简单，底物兼容性好。