furan-2-ylmethyl 2-bromo-2-methylpropanoate | 1227924-51-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: furan-2-ylmethyl 2-bromo-2-methylpropanoate
• 英文别名: Furan-2-ylmethyl 2-bromo-2-methylpropanoate
• CAS: 1227924-51-7
• 化学式: C₉H₁₁BrO₃
• 分子量: 247.089
• InChiKey: HHCUYQFJJAXQET-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  39.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  furan-2-ylmethyl 2-bromo-2-methylpropanoate 在 copper(l) iodide 、 三正丁胺 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 、 magnesium chloride 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 furan-2-ylmethyl (E)-2,2-dimethyl-4-(N-methylacetamido)-but-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  光氧化还原条件下通过 C-C 键断裂催化烯酰胺叔烷基化

  摘要：

  有效的 C-C 键断裂被认为是合成方法学领域的一个持续挑战。在这项研究中，我们发现使用 PDI 作为光催化剂，叔烷基化二烯酮（BHT 加合物）通过SET 顺利形成叔烷基自由基。所得叔烷基可用于烯酰胺的叔烷基化。这种 C-C 键裂解反应的驱动力是 BHT 加合物的内消旋裂解。机理研究表明，PDI阴离子自由基是催化循环过程中的关键活性物质。

  DOI：

  10.1039/d4cc01643b
• 作为产物：
  描述：

  糠醇 、 2-溴-2-甲基丙酰溴 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以91%的产率得到furan-2-ylmethyl 2-bromo-2-methylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  铜热氧化还原催化制备β-硝基羰基化合物的一般路线

  摘要：

  使用简单的铜催化剂，硝基烷烃与 α-溴代羰基化合物的烷基化现在成为可能。该方法为β-硝基羰基化合物（包括硝基酰胺、酯、酮和醛）提供了一种通用的、官能团耐受的途径。来自这些反应的高空间密度、富含官能团的产物可以很容易地加工成一系列复杂的含氮分子，包括高度取代的 β-氨基酸。

  DOI：

  10.1021/ol5014153

文献信息

• Direct α‐Tertiary Alkylations of Ketones in a Combined Copper–Organocatalyst System
  作者：Ayako Kurose、Yuto Ishida、Goki Hirata、Takashi Nishikata

  DOI：10.1002/anie.202016051

  日期：2021.5.3

  Herein, we report an efficient method for the tertiary alkylation of a ketone by using an α‐bromocarbonyl compound as the tertiary alkyl source in a combined Cu‐organocatalyst system. This dual catalyst system enables the addition of a tertiary alkyl radical to an enamine. Mechanistic studies revealed that the catalytically generated enamine is a key intermediate in the catalytic cycle. The developed

  在本文中，我们报告了一种有效的方法，通过在复合有机铜催化剂体系中使用α-溴羰基化合物作为叔烷基源，可以使酮进行叔烷基化。这种双重催化剂体系能够将叔烷基加成到烯胺上。机理研究表明，催化生成的烯胺是催化循环中的关键中间体。所开发的方法可用于合成取代的1,4-二羰基化合物，这些化合物包含带有各种烷基链的季碳。
• Directed Copper-Catalyzed Intermolecular Heck-Type Reaction of Unactivated Olefins and Alkyl Halides
  作者：Chunlin Tang、Ran Zhang、Bo Zhu、Junkai Fu、Yi Deng、Li Tian、Wei Guan、Xihe Bi

  DOI：10.1021/jacs.8b10874

  日期：2018.12.12

  A new type of intermolecular alkylative olefination of unactivated olefins and alkyl halides has been realized for the first time. This copper-promoted Heck-type reaction employs a directing-group strategy to efficiently produce the coupled alkyl olefin products with excellent regio- and stereoselectivity. A broad substrate scope including 1°, 2°, and 3° alkyl bromides and various nonactivated alkenes

  首次实现了未活化烯烃和卤代烷的新型分子间烷基化烯化。这种铜促进的 Heck 型反应采用定向基团策略有效地生产具有优异区域和立体选择性的偶联烷基烯烃产物。可以很好地耐受广泛的底物范围，包括 1°、2° 和 3° 烷基溴化物和各种未活化的烯烃。DFT 计算揭示了二甲基亚砜辅助协调 H-Br 消除构象应变 Cu(III) 环状过渡态的过程。
• Synthesis of Hindered α-Amino Carbonyls: Copper-Catalyzed Radical Addition with Nitroso Compounds
  作者：David J. Fisher、G. Leslie Burnett、Rocío Velasco、Javier Read de Alaniz

  DOI：10.1021/jacs.5b07860

  日期：2015.9.16

  The synthesis of sterically hindered anilines has been a significant challenge in organic chemistry. Here we report a Cu-catalyzed radical addition with in situ-generated nitroso compounds to prepare sterically hindered amines directly from readily available materials. The transformation is conducted at room temperature, uses abundant copper salts, and is tolerant of a range of functional groups.

  空间位阻苯胺的合成一直是有机化学中的一个重大挑战。在这里，我们报告了 Cu 催化的自由基加成与原位生成的亚硝基化合物，以直接从容易获得的材料制备位阻胺。转化在室温下进行，使用丰富的铜盐，并且可以耐受一系列官能团。
• Controlling Reactivity by Geometry in Retro-Diels–Alder Reactions under Tension
  作者：Richard Stevenson、Guillaume De Bo

  DOI：10.1021/jacs.7b08895

  日期：2017.11.22

  chemical reactions. In polymer mechanochemistry, the force is transduced in a directional fashion, and the efficiency of activation depends on how well the force is transduced from the polymer to the scissile bond in the mechanophore (i.e., mechanochemical coupling). We have investigated the effects of regio- and stereochemistry on the rate of force-accelerated retro-Diels–Alder reactions of furan/maleimide

  机械力具有扭曲，弯曲和拉伸化学键的能力，在激活化学反应的方式上是独特的。在聚合物力学化学中，力是以定向方式传递的，活化的效率取决于力从聚合物传递到力学基团中的易断裂键的传递程度（即，机械化学偶联）。我们研究了区域化学和立体化学对呋喃/马来酰亚胺加合物强制加速逆Diels-Alder反应速率的影响。呈现内或外构型以及近端或远端几何形状的四个加合物在溶液中被超声产生的伸长力激活。组合结构（11 H NMR）和计算分析（CoGEF）使我们能够研究这些加合物的机械化学活化。我们发现，与其反应性由立体化学决定的热对应物不同，机械反应性主要取决于区域化学。值得注意的是，由于不良的机械化学偶联作用，热活性远侧-外加合物在张力下变得惰性。
• A Catenane as a Mechanical Protecting Group
  作者：Min Zhang、Guillaume De Bo

  DOI：10.1021/jacs.0c01757

  日期：2020.3.18

  mechanophores can be tuned by altering its structure or the composition of the actu-ating polymer. Here we show that a [2]catenane can act as a mechanical protecting group by diverting tensional forces away from a mechanically active functional group embedded in one of its rings. This property emerges from the mobility of the two rings of the catenane, which are able to rotate along each other until the

  机械团的活性可以通过改变其结构或致动聚合物的组成来调节。在这里，我们表明 [2] 链烯可以通过将张力从嵌入其一个环中的机械活性官能团转移开来充当机械保护基团。这种特性源于链环的两个环的移动性，它们能够沿着彼此旋转，直到张力在整个链环框架上平衡。这种方法提供了一种控制机械团机械活动的新方法。