2,5,8,11,14,17-hexa(tert-butyl)decacyclene | 176209-45-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 2,5,8,11,14,17-hexa(tert-butyl)decacyclene
• 英文别名: 2,5,8,11,14,17-hexa-tert-butyldecacyclene；2,5,8,11,14,17-hexa-t-butyldecacyclene；2,5,8,11,14,17-Hexa-tert-butyldecacyclen；6,10,17,21,28,32-Hexatert-butyldecacyclo[24.7.1.14,8.115,19.02,25.03,13.014,24.030,34.012,36.023,35]hexatriaconta-1(33),2,4(36),5,7,9,11,13,15,17,19,21,23(35),24,26(34),27,29,31-octadecaene
• CAS: 176209-45-3
• 化学式: C₆₀H₆₆
• 分子量: 787.184
• InChiKey: NYCLVEYWCCWVAS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  19.7
• 重原子数：
  60
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  10.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5,8,11,14,17-hexa(tert-butyl)decacyclene 在 溴 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 2,5,8,11,14,17-hexa-t-butyl-1,6,13-tribromodecacyclene 、 2,5,8,11,14,17-hexa-t-butyl-1,6,12-tribromodecacyclene
  参考文献：
  名称：

  4,7,11,14,18,21-Hexa-t-butyltribenzodecacyclenyl Radical: A Six-Stage Amphoteric Redox System

  摘要：

  制备了含有三个苯酚基单元的六级两性氧化还原烃基3•。 3• 的循环伏安图显示出六个可逆氧化还原波，第一氧化电位(E1ox) 和还原电位(E1red) 的数值和(E1sum) 较小。中性3• 成功生成了3• 的一些氧化还原态，并通过NMR、ESR、UV-vis-NIR 光谱和理论计算进行了表征。自旋和电荷在 33+、3•2+、3•和 33− 的整个 C3 分子上离域。另一方面，3•2− 显示了一个苯烯基单元上自旋的局域化；这些结果与 Jahn-Teller 效应引起的 C2 结构扭曲一致。

  DOI：

  10.1246/bcsj.74.1999
• 作为产物：
  描述：

  4,7-di-tert-butyl-1,2-dihydroacenaphthylene 在 silica gel 、 四氯化钛 、 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 1,2-二氯乙烷 、 苯 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 2,5,8,11,14,17-hexa(tert-butyl)decacyclene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and aldol cyclotrimerization of 4,7-di-tert-butylacenaphthenone

  摘要：

  本研究报告以克为单位高效合成了之前未知的 4,7-二叔丁基并环苊酮 (3b)。只需在室温下搅拌 9b 与硅胶的溶液，环氧化物 9b 即可轻松异构化成酮 3b。3b 与四氯化钛发生醛醇环三聚反应，得到 2,5,8,11,14,17-六叔丁基双环烯（1b），分离收率为 58%。合成中间体 4,7-二叔丁基苊（2b）和 4,7-二叔丁基萘（8b）的 X 射线晶体结构已经获得。

  DOI：

  10.1139/v06-062

文献信息

• Oxidative cyclotrimerization of unsaturated compounds with DDQ and triflic acid: An efficient synthetic route to triply-fused benzene rings
  作者：Hee Yeon Cho、Lawrence T. Scott

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.12.141

  日期：2015.6

  Intermolecular oxidative cyclotrimerization reactions of alkenes and aromatic compounds with DDQ and trifluoromethanesulfonic acid are described. Scholl-type oxidation reactions involving alkenes have not previously been demonstrated. Moreover, the DDQ/acid system has never been used for intermolecular oxidative cyclization reactions. This convenient, metal-free reagent system (DDQ/TfOH) is advantageous

  描述了烯烃和芳族化合物与DDQ和三氟甲磺酸的分子间氧化环三聚反应。以前尚未证明涉及烯烃的肖尔型氧化反应。此外，DDQ /酸体系从未用于分子间氧化环化反应。对于金属基Scholl型氧化剂而言，这种方便的无金属试剂系统（DDQ / TfOH）具有优势，因为它消除了作为竞争性副反应的芳香族化合物卤化的可能性。
• Trisannulated Benzene Derivatives by Acid Catalyzed Aldol Cyclotrimerizations of Cyclic Ketones. Methodology Development and Mechanistic Insight
  作者：Aaron W. Amick、Lawrence T. Scott

  DOI：10.1021/jo070080q

  日期：2007.4.1

  about temperature, solvent, and solubility effects. Solvents that are both polarizable and somewhat polar, e.g., o-dichlorobenzene (ODCB), work best for the aromatic ketones examined. Certain Brønsted acids were found to work better than Lewis acids as catalysts for the archetypal aldol cyclotrimerization of indanone (2) in aprotic solvents, and a strong dependence on the pKa of the acid was observed. A

  为了阐明这一古老的反应的内在作用，已阐明了有助于醛醇三环化成功的几个因素。4,7-二叔丁基ac啶酮（11）作为机械探针分子的使用引起了有关温度，溶剂和溶解度影响的有趣发现。可极化且有点极性的溶剂，例如邻二氯苯（ODCB），对于所检测的芳族酮效果最佳。发现某些布朗斯台德酸在路易斯酸中作为非质子溶剂中茚满酮（2）的原型羟醛环三聚反应的催化剂效果更好，并且对p K a的依赖性强。观察到50％的酸。已显示使用对甲苯磺酸一水合物的标准化方案在许多测试案例中均能很好地工作。
• 2,5,8,11,14,17-Hexa-t-butyldecacyclene and 1,7,13-/1,6,12-tri-t-butyldecacyclene: Possible precursors for bowl-shaped polycyclic arenes
  作者：Klaus Zimmermann、Richard Goddard、Carl Krüger、Matthias W. Haenel

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01933-8

  日期：1996.11

  Decacyclene (2) was converted into 2,5,8,11,14,17-hexa-t-butyldecacyclene (4) by Friedel-Crafts alkylation using chloride in 1,2-dichlorobenzene. Dehydrogenating cyclotrimerization of 5-t-butylacenaphthene by reaction with elemental sulfur resulted in 1,7,13- and 1,6,12-tri-t-butyldecacyclene () in the expected statistical 1:3 isomeric ratio. Single crystal X-ray structure analysis showed 4 to possess

  十环烯（2）转化为2,5,8,11,14,17-六吨-butyldecacyclene（4通过使用的Friedel-Crafts烷基化反应）在1,2-二氯苯磺酰氯。脱氢-5-环三聚吨通过与元素硫反应-butylacenaphthene导致1,7,13-和1,6,12三-吨-butyldecacyclene（在预期的统计1）：3异构体之比。单晶X射线结构分析表明4在晶体中具有非平面，非螺旋桨的C t构象。根据分子建模（力场计算），该非螺旋桨构型为12.7 kJ mol -1能量高于预期的D t螺旋桨构型。在能量上不利的非螺旋桨分子构象的观察归因于大体积叔丁基取代基的有利晶体堆积。
• Synthesis and structure of a twisted, colossal quinone
  作者：James A Watson、Robert A Pascal、Douglas M Ho、Kathleen V Kilway

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00773-5

  日期：2000.6

  A very large quinone was prepared by the double Diels-Alder reaction of 2,5,9,12-tetra(t-butyl)diacenaphtho[1,2-b: 1',2'-d]thiophene and benzoquinone. The crystal structure of the polycyclic product shows that the central anthraquinone ring system is quite twisted (50 degrees), and the overall structure possesses approximate D-2 symmetry. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Kubo, Takashi; Yamamoto, Kagetoshi; Nakasuji, Kazuhiro, Angewandte Chemie, 1996, vol. 108, # 4, p. 456 - 457
  作者：Kubo, Takashi、Yamamoto, Kagetoshi、Nakasuji, Kazuhiro、Takui, Takeji、Murata, Ichiro

  DOI：——

  日期：——