tetrakis(trimethylphosphine)cobalt(0) | 33152-37-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: tetrakis(trimethylphosphine)cobalt(0)
• 英文别名: Co(PMe3)4；(PMe3)4Co；tetrakis(trimethylphosphine)cobalt；cobalt;trimethylphosphane
• CAS: 33152-37-3
• 化学式: C₁₂H₃₆CoP₄
• 分子量: 363.306
• InChiKey: PNYVKWBGHBEQMQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.43
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetrakis(trimethylphosphine)cobalt(0) 在 CO 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 trans-μ-ditelluridobis{dicarbonylbis(trimethylphosphine)cobalt}
  参考文献：
  名称：

  Klein, Hans-Friedrich; Gass, Michael; Koch, Udo, Zeitschrift fur Naturforschung, B: Chemical Sciences, 1988, vol. 43, # 7, p. 830 - 838

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  以 氘代苯 为溶剂， 反应 168.0h， 生成 tetrakis(trimethylphosphine)cobalt(0) 、
  参考文献：
  名称：

  低自旋钴（II）亚氨基配合物[（Me 3 P）3 Co（NAr）]的合成，结构和反应活性

  摘要：

  [Co（PMe 3）4 ]与庞大的有机叠氮化物DippN 3和DmpN 3 [Dipp，2,6-二异丙基苯基; Dmp，2，6-二（2'，4'，6'-三甲基苯基）苯基]，得到钴（II）末端亚氨基配合物[（Me 3 P）3 Co（NAr）]（Ar = Dipp，1 ; Dmp，2）。固态的亚氨基钴络合物显示出三角金字塔形的配位几何形状和长的Co-N（亚氨基）间距（约1.71Å）。光谱表征和理论研究表明它们具有低自旋钴（II）性质。对1的反应活性研究表明其与PMe 3发生了氮转移反应与CO，亚胺基/氧代和亚胺基/亚砜基与PhCHO和CS 2的交换反应，以及通过二茂铁阳离子进行单电子氧化反应以形成钴（III）酰亚胺。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.7b00941
• 作为试剂：
  描述：

  (E)-N-(4-methoxyphenyl)-1-(1-methyl-1H-indol-3-yl)methanimine 、 甲基苯乙烯 在 tetrakis(trimethylphosphine)cobalt(0) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以55%的产率得到(E)-N-(4-methoxyphenyl)-1-(1-methyl-2-(1-phenylpropyl)-1H-indol-3-yl)methanimine
  参考文献：
  名称：

  缺乏还原剂的低价钴配合物催化的吲哚的C2-烷基化和烯基化

  摘要：

  在本文中，报道了能够进行吲哚的分子间和分子内亚胺导向的C 2-烷基化和烯基化的极其通用的，定义明确的，低价的钴催化剂[Co（PMe 3）4 ]。该反应在不存在还原剂或添加剂的情况下进行，以高收率和区域选择性提供了一系列取代的吲哚和二氢吡咯并吲哚。借助氘标记研究和DFT（密度泛函理论）计算，提出了一种基于配体到配体氢转移途径的机理。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b00939

文献信息

• Synthesis and catalytic application of [PPP]-pincer iron, nickel and cobalt complexes for the hydrosilylation of aldehydes and ketones
  作者：Xinghao Qi、Hua Zhao、Hongjian Sun、Xiaoyan Li、Olaf Fuhr、Dieter Fenske

  DOI：10.1039/c8nj03919d

  日期：——

  A new synthetic strategy for the novel diphosphine-phosphine oxide ligand (1) (Ph2P-(C6H4))2P(O)H was designed. A series of [PPP]-pincer Fe, Ni, and Co complexes were prepared. All of them were formed by chelate-assisted P–H activation. Two metal hydrides [(Ph2P-(C6H4))2P(O)]Fe(H)(PMe3)2 (2) and [(Ph2P-(C6H4))2P(O)]Ni(H)(PMe3) (3) were obtained at room temperature. The combination of ligand 1 with

  设计了新型二膦-氧化膦配体（1）（Ph 2 P-（C 6 H 4））2 P（O）H的合成策略。制备了一系列[PPP]钳制的Fe，Ni和Co复合物。它们都是由螯合物辅助的PH活化形成的。两种金属氢化物[（Ph 2 P-（C 6 H 4））2 P（O）] Fe（H）（P Me 3）2（2）和[（Ph 2 P-（C 6 H 4））2 P（O）] Ni（在室温下获得H）（P Me 3）（3）。配体1与Co（PMe 3）4 Me或Co（PMe 3）4的组合提供相同的Co（I）配合物[（Ph 2 P-（C 6 H 4））2 P（O）] Co（P我3）2（4）通过P–H键激活。研究了Fe，Ni和Co配合物对醛和酮的氢化硅烷化的催化性能。在2摩尔％的催化剂负载量下，通过在温和条件下使用（EtO）3 SiH作为氢源，配合物2表现出最佳的氢化硅烷化催化活性。复合物2，3和4通过光谱方法和X射线衍射分析进行表征。
• Preparation of hydrido [CNC]-pincer cobalt complexes <i>via</i> selective C–H/C–F bond activation and their catalytic performances
  作者：Fei Yang、Yangyang Wang、Faguan Lu、Shangqing Xie、Xinghao Qi、Hongjian Sun、Xiaoyan Li、Olaf Fuhr、Dieter Fenske

  DOI：10.1039/c8nj02979b

  日期：——

  Polyfluorinated aryl imines 2,4,5-R1,R2,R3-C6H2-HCN-1-C10H7 (R1 = F, R2 = F, R3 = H (1); R1 = F, R2 = H, R3 = F (2) and R1 = F, R2 = F, R3 = F (3)) and F5C6-HCN-1-C10H7 (7) reacted with CoMe(PMe3)4 to give rise to hydrido [CNC]-pincer cobalt(III) complexes (2,4,5-R1,R2,R3-C6H-HCN-1-C10H6)Co(H)(PMe3)2 (R1 = F, R2 = F, R3 = H (4); R1 = F, R2 = H, R3 = F (5); R1 = F, R2 = F, R3 = F (6)) and (F4C6-HCN

  多氟芳基亚胺2,4,5-R 1，R 2，R 3 -C 6 H 2 -HC N-1-C 10 H 7（R 1 = F，R 2 = F，R 3 = H（1） ； R 1 = F，R 2 = H，R 3 = F（2）和R 1 = F，R 2 = F，R 3 = F（3））和F 5 C 6 -HC N-1-C 10 H 7（7）与CoMe（PMe）反应3） 4生成氢化[CNC]-钳制钴（ III）配合物（2,4,5-R 1，R 2，R 3 -C 6 H-HCN-1-C 10 H 6）Co（ H）（PMe 3） 2（R 1 = F，R 2 = F，R 3 = H（ 4）; R 1 = F，R 2 = H，R 3 = F（ 5）; R 1 = F，R 2 = F，R 3 = F（ 6））和（F 4 C 6-HC N-1-C 10 H 6）Co（H）（PMe 3）2（8）通过选择性C–F / C–H键激活。五配位二羰基钴（I）配合物（2
• Solvent-Free Hydrosilylation of Alkenes Catalyzed by Well-Defined Low-Valent Cobalt Catalysts
  作者：Shangqing Xie、Yanhong Dong、Xinyu Du、Qingqing Fan、Haiquan Yang、Xiaoyan Li、Hongjian Sun、Olaf Fuhr、Dieter Fenske

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00766

  日期：2021.1.25

  solvent-free cobalt-catalyzed highly selective hydrosilylation of alkenes has been developed. It was found that both Co(PMe3)4 and CoCl(PMe3)3 are highly active catalysts for hydrosilylation of alkenes. The former promoted Markovnikov-type hydrosilylation of the aryl alkenes, while the latter catalyzed anti-Markovnikov-type hydrosilylation of the alkyl alkenes. These two catalytic systems tolerate a variety

  已经开发了无溶剂的钴催化的烯烃的高选择性氢化硅烷化反应。发现Co（PMe 3）4和CoCl（PMe 3）3都是用于烯烃氢化硅烷化的高活性催化剂。前者促进了芳基烯烃的马尔可夫尼科夫型氢化硅烷化反应，而后者催化了烷基烯基的反马尔科夫尼科夫型氢化硅烷化反应。这两个催化体系可耐受多种官能团，并具有高选择性和中等至高收率。在探索反应机理时，发现了双核硅烷基钴（I）络合物[（PMe 3）2 Co（μ–η 2 -HSiPh 2）2来自Co（PMe 3）4系统的Co（PMe 3）2 ]（4）和来自CoCl（PMe 3）3系统的甲硅烷基二氢化钴[（PMe 3）3 Co（H）2 SiClPh 2 ]（5）获得了。建议甲硅烷基钴（I）中间体[Co（PMe 3）3（SiHPh 2）]是Co（PMe 3）4体系的真正催化剂，而氢化钴（I）中间体[HCo （下午3）3是真正的CoCl（PMe 3）3系统催化剂。配合物4和5通过光谱法和单晶X射线衍射表征。
• Cobalt-catalyzed Selective CF Bond Activation and Alkylation of Polyfluoroaryl Imines
  作者：Faguan Lu、Hongjian Sun、Xiaoyan Li

  DOI：10.1002/cjoc.201300340

  日期：2013.7

  In this paper the CF bond activation of polyfluoroaryl imines is explored at cobalt(0) center with an imine‐N atom as an anchoring group. The reaction of F5C6‐CHN‐(2′‐ClC6H4) (2) and F5C6‐CHN‐C6H5 (3) with Co(PMe3)4 afforded the CF bond activation products (ortho‐F4C6‐CHN‐(2′‐ClC6H4))Co(I)(PMe3)3 (5) and (ortho‐F4C6‐CHN‐C6H5)Co(II)(F)(PMe3)2 (6), while only π‐(CN) coordinated cobalt(0) complex

  在本文中，以亚胺-N原子为锚定基团在钴（0）中心探索了聚氟芳基亚胺的CF键活化。F 5 C 6 -CHN-（2′-ClC 6 H 4）（2）和F 5 C 6 -CHN- C6 H 5（3）与Co（PMe 3）4的反应提供了ç  F键活化产物（邻-F 4 ç 6 -CHN-（2'-的ClC 6 H ^ 4））的Co（I）（PME 3）3（5）和（邻-F 4 C 6 -CHN- C6 H 5）Co（II）（F）（PMe 3）2（6），而只有π-（CN）配位钴（0 ）（2,4,5-F 3 C 6 H 2 -CHN-（4′-ClC 6 H 4））Co（0）（PMe 3）3（4）是从2,4,5获得的-F 3 C 6 H 2 -CHN-（4′-ClC 6 H 4）（1）不带CF键活化。配合物4 – 6通过X射线单晶衍射表征。还发现在有机溶剂中，N-（全氟亚苄基）苯胺的二烷基化反应可
• Cobalt(I) Complexes of 5-Aryl-2-iminopyrrolyl Ligands: Synthesis, Spin Isomerism, and Application in Catalytic Hydroboration
  作者：Tiago F. C. Cruz、Luís F. Veiros、Pedro T. Gomes

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b02392

  日期：2018.12.3

  This work reports the first successful isolation and full characterization of cobalt(I) complexes of 5-aryl-2-iminopyrrolyl ligands. In one approach, when [Coκ2N,N′-5-(2,4,6-R3-C6H2)-NC4H2-2-C(H)═N(2,6-iPr2-C6H3)}(Py)Cl] (R =iPr, 1a; R = Ph, 1b) were reacted with K(HBEt3) or Na(Hg) in toluene, the Co(I) arene complexes [Coκ2N,N′-5-(2,4,6-iPr3-C6H2)-NC4H2-2-C(H)═N(2,6-iPr2-C6H3)}(η6-C6H5CH3)] (2a)

  这项工作报告了5-芳基-2-亚氨基吡咯烷基配体的钴（I）配合物的首次成功分离和完整表征。在一种方法中，当[CO κ 2 N，N' -5-（2,4,6--R 3 -C 6 H ^ 2）-NC 4 H ^ 2 -2-C（H）= N（2,6 -我镨2 -C 6 H ^ 3）}（PY）CL]（R =我PR，1A ; R = PH，1B）与K（HBEt进行反应3在甲苯中）或Na（汞柱）时，共同（I ）芳烃络合物[CO κ 2 N，N' -5-（2,4,6-我镨3-C 6 ħ 2）-NC 4 H ^ 2 -2-C（H）= N（2,6-我镨2 -C 6 H ^ 3）}（η 6 -C 6 H ^ 5 CH 3）]（2A）和[钴κ 2 N，N' -5- [2' - （κ：η 6 - C ^ 6 ħ 5）-C 6 H ^ 2 -4'，6'-PH 2 ] -NC 4 ħ 2 -2 -C（H）═N（2,6-