1,8-bis(dimethylamino)-2,7-dimethoxynaphthalene | 67116-11-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 1,8-bis(dimethylamino)-2,7-dimethoxynaphthalene
• 英文别名: 2,7-dimethoxy-1,8-bis(dimethylamino)naphthalene；1,8-Bis(dimethylamino)-2,7-dimethoxynaphthalin；2,7-dimethoxy-1-N,1-N,8-N,8-N-tetramethylnaphthalene-1,8-diamine
• CAS: 67116-11-4
• 化学式: C₁₆H₂₂N₂O₂
• 分子量: 274.363
• InChiKey: HDJDCRIYYFGNDR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  68 °C
• 沸点：
  329.4±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.108±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  24.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,8-bis(dimethylamino)-2,7-dimethoxynaphthalene 在 硝酸 、 溶剂黄146 作用下， 反应 2.0h， 以2.5%的产率得到8-dimethylamino-2,7-dimethoxy-4-nitronaphthalen-1-ol
  参考文献：
  名称：

  peri-Naphthylenediamines. 38. Naphthalene and acenaphthene “proton sponges” with +M substituents in ortho positions with respect to peri-dimethylamino groups

  摘要：

  Previously unknown 4,5,6,7-tetrakis(dimethylamino)acenaphthene, which is the first acenaphthene derivative containing four vicinal dialkylamino groups, was synthesized based on 5,6-bis(dimethylamino)-4,7-dinitroacenaphthene. The total synthesis of 1,2,7,8-tetrakis(dimethylamino) naphthalene was carried out starting from 3,6-dinitronaphthalic anhydride. Other "proton sponges" of this type, viz., 1,7,8-tris((dimethylamino)-2-methoxy- and 1, 8 -bis(dimethylamino)-2,7-dipiperidinonaphthalenes, were prepared by the nucleophilic substitution in 2,7-dimethoxy-1,8-dinitronaphthalene. In solutions, 1,2,7,8-tetrakis(dimethylamino)naphthalene and its analogs can form di- and trications in the presence of acids. The basicity constants pK(a)(1) of the compounds measured in DMSO depend in a complex way on their structures but correlate with the basicity index B, which is determined by changes in the Chemical Shifts 811 after the addition of the first proton. Due to low C-nucleophilicity of ortho-disubstituted "proton sponges" in combination with high basicity, these compounds hold considerable promise as reagents in organic synthesis.

  DOI：

  10.1023/b:rucb.0000030818.70534.6b
• 作为产物：
  描述：

  以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 1,8-bis(dimethylamino)-2,7-dimethoxynaphthalene
  参考文献：
  名称：

  高度取代的二氨基萘的酸碱性质

  摘要：

  在水溶液或含氢氧根离子的Me 2 SO–H 2 O混合物中，已经研究了四种新的高度受阻的二氨基萘的动力学和平衡酸碱行为。在浓氢氧化钠水溶液中，1,8-双（二​​甲基氨基）-2,7-二乙氧基萘和1,8-双（二​​乙基氨基）-2,7-二乙氧基萘几乎完全被质子化，p K a值为16.1和15.9。分别通过与其他二氨基萘在60％（v / v）Me 2 SO–H 2 O中的比较研究进行测量。对1,8-二吗啉代-2,7-二甲氧基萘的质子化研究（p K a 13.0）和1,8-二吗啉代-2,7-二乙氧基萘（p K（ 12.5）在氢氧化钠水溶液中制得。在氢氧根离子存在下，二氨基萘的可逆酸碱反应缓慢发生。例如，以60％（v / v）Me 2 SO–H 2 O与0.01 mol dm –3的质子化和非质子化形式的1,8-双（二​​乙氨基）-2,7-二乙氧基萘的平衡混合物的方法NaOH的半衰期为8s。发现2-和

  DOI：

  10.1039/p29870000243
• 作为试剂：
  描述：

  N,N-二甲基甲酰胺 、 5,6-bis(dimethylamino)acenaphthylene 在 1,8-bis(dimethylamino)-2,7-dimethoxynaphthalene 、 三氯氧磷 、 水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.67h， 以5%的产率得到5,6-bis(dimethylamino)acenaphthylene-1-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Mekh; Pozharskii; Ozcryanskii, Polish Journal of Chemistry, 2009, vol. 83, # 9, p. 1609 - 1621

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Preparation of a range of NNN′N′-tetrasubstituted 1,8-diaminonaphthalenes
  作者：Roger W. Alder、Martin R. Bryce、Nigel C. Goode、Nigel Miller、Judith Owen

  DOI：10.1039/p19810002840

  日期：——

  Alkylation of 1,8-bis(methylamino)naphthalene with difunctional reagents leads to a series of 1,5-dimethylnaphtho[1,8-bc]-1,5-diazacycloalkanes(1)–(5), to 1,5-dimethylbenzo[g]naphtho[1,8-bc]-1,5-diazacyclononane (6), and to 1,5-dimethylnaphtho[1,8-bc]-1,5-diaza-8-oxacyclodecane (7). A variety of attempts to develop a selective preparation of 1,8-bis(methylamino)naphthalene are reported. The preparation

  1,8-双（甲基氨基）萘与双功能试剂的烷基化反应导致一系列1,5-二甲基萘[1,8 - bc ] -1,5-二氮杂环烷烃（1）–（5）生成1,5-二甲基苯并[ g ]萘并[1,8 - bc ] -1,5-二氮杂环壬烷（6）和1,5-二甲基萘并[1,8 - bc ] -1,5-二氮杂-8-氧杂环癸烷（7）。报道了开发选择性制备1，8-双（甲基氨基）萘的各种尝试。9,9-二甲基萘-[1,8- bc ] -1,5-二氮杂双环[3.3.1]壬烷（8），萘-[1,8 - bc ] -1,5-二氮杂双环[3.2。]的制备。 2]壬烷（9）和萘酚-[1,8- bc描述了来自1,8-二氨基萘的] -1,5-二氮杂双环[3.3.3]十一烷（10）。适当的1,4-和1,5-二卤化物与1,8-二氨基萘反应生成1,8-双-（1-吡咯烷基）萘（11），1,8-双（1,3-二氢异吲哚-2） -基）萘（12），1,8-双-（1-哌啶基）萘（13）和1
• A Simple and Effective Procedure for theN-Permethylation of Amino-Substituted Naphthalenes
  作者：Vladimir I. Sorokin、Valery A. Ozeryanskii、Alexander F. Pozharskii

  DOI：10.1002/ejoc.200390085

  日期：2003.2

  ohols) with good to excellent yields. Steric hindrance does not prevent the reaction. Some amines with electron-withdrawing groups, especially at nonconjugated positions, are also alkylated. The procedure allows the combination of a reduction (catalytic or by tin dichloride in acidic media) and a methylation in a one-pot process. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)

  多种氨基取代的萘可以通过 Me2SO4/Na2CO3/H2O（醇）系统进行 N-全甲基化，收率非常好。空间位阻不会阻止反应。一些带有吸电子基团的胺，特别是在非共轭位置，也被烷基化。该程序允许在一锅法中将还原（催化或通过酸性介质中的二氯化锡）和甲基化相结合。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• To what extent can a conjugation between two pairs of <i>peri</i> -nitro and <i>peri</i> -amino groups be realized through the naphthalene core?
  作者：Valery A. Ozeryanskii、Ekaterina A. Filatova、Alexander F. Pozharskii、Dmitrii A. Shevchuk、Vladimir I. Sorokin

  DOI：10.1002/poc.3114

  日期：2013.6

  first time quantified in solution by means of ultraviolet–visible and proton nuclear magnetic resonance spectroscopy and compared with that of the simpler naphthalene and benzene push‐pull systems. Surprisingly, an extent of conjugation in 1,8‐diamino‐4‐nitro‐ and 1,8‐diamino‐4,5‐dinitronaphthalenes measured in dimethyl sulfoxide is commensurable. On the whole, the repulsive peri‐interactions between

  首次对各种1,8-二氨基-4,5-二硝基萘（N-酰化，N-烷基化，N，N'-桥联，N-杂环和N-去质子化的化合物）进行共轭通过紫外可见和质子核磁共振波谱对溶液进行定量，并与较简单的萘和苯推挽系统进行比较。出人意料的是，在二甲基亚砜中测得的1,8-二氨基-4-硝基和1,8-二氨基-4-5,5-二硝基萘的共轭程度是适当的。就整体而言，排斥围与系统中的氨基之间-interactions Ñ烷基化和N去质子化的氨基比N，N '桥联的化合物（perimidines，2,3-dihydroperimidines和perimidin-2-ones）更有效地进行D-π-A电荷转移。从最好的电子给予体围-位是吡咯烷-1-基和甲基酰胺基团。从溶液研究获得的结论通过固态X射线实验对许多推挽式萘（包括6,7-二硝基亚丙基亚胺N）进行了深化。阴离子和4,5-二氨基萘-1,8-二甲醛的两个代表。特别是，它们有助于追踪
• A negligibly small primary kinetic isotope effect for slow proton transfer from a protonated amine
  作者：Frank Hibbert、Heather J. Robbins

  DOI：10.1039/c39800000141

  日期：——

  The primary kinetic isotope effect (kH/kD) for proton transfer from protonated 1,8-bis(dimethylamino)-2,7-dimethoxynaphthalene to bases has a value of unity even for reactions for which the proton donor and acceptor have similar pK values, a condition which would have been expected to lead to a maximum isotope effect.

  从质子化的1,8-双（二​​甲基氨基）-2,7-二甲氧基萘到碱的质子转移的主要动力学同位素效应（k H / k D）即使对于质子供体和受体具有相似反应的反应也具有单位值p K值，这是预期会导致最大同位素效应的条件。
• Organometallic Synthesis of 2,3,6,7-Tetrasubstituted 1,8-Bis(dimethylamino)naphthalenes for Investigation of the Double Buttressing Effect in Proton Sponges
  作者：Andrey V. Marchenko、Valery A. Ozeryanskii、Oleg P. Demidov、Alexander S. Antonov、Elena Yu. Tupikina、Alexander F. Pozharskii

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02212

  日期：2022.12.16

  The lithiation of 2,7-disubstituted derivatives of 1,8-bis(dimethylamino)naphthalene (DMAN, proton sponge) bearing potentially ortho-directing OMe, NMe2, and SMe groups was studied. It has been shown that OMe groups facilitate selective dual β-lithiation of the naphthalene moiety while the 2(7)-NMe2 groups allow only monolithiation presumably due to the decreased acidity of the ring C–H bonds and conformational

  研究了带有潜在邻位定向 OMe、NMe 2和 SMe 基团的 1,8-双（二​​甲基氨基）萘（DMAN，质子海绵）的 2,7-二取代衍生物的锂化。已经表明，OMe 基团促进萘部分的选择性双重 β-锂化，而 2(7)-NMe 2基团仅允许单锂化，这可能是由于环 C-H 键的酸度降低以及与锂原子配位后的构象固定化。相比之下，SMe 基团不提供环锂化作用，并对其甲基片段进行去质子化。2,7-二甲氧基-3,6-二锂 DMAN 用适当的亲电试剂（MeI、Me 2 S 2、Me 3个SiCl、DMF 等）。由于 2,7-二甲氧基 DMAN 的极高碱度通常归因于所谓的“支撑效应”(BE)，因此 2,3,6,7-四取代物种的可用性为研究双 BE 提供了第一个机会版本。使用 X 射线衍射和碱度测量，我们发现由于甲氧基的高构象迁移率，双 BE 最显着的表现是近-NMe 2基团的强烈平面化和碱度的显着降低，而长