(S)-4-methyl-benzenesulfinic acid (2,2-dimethyl-propylidene)-amide | 188447-86-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-4-methyl-benzenesulfinic acid (2,2-dimethyl-propylidene)-amide
• 英文别名: (S)-(+)-N-(2,2-dimethylpropylidene)-p-toluenesulfinamide；(S)-(+)-N-(2,3-dimethylpropylidene)-p-toluenesulfinamide；(S)-(+)-N-(1,1-dimethylethylidene)-p-toluenesulfinamide；(S)-(+)-N-(tert-butylmethylidene)-p-toluenesulfinamide；(S)-N-(2,2-dimethylpropylidene)-p-toluenesulfinamide；(NE,S)-N-(2,2-dimethylpropylidene)-4-methylbenzenesulfinamide
• CAS: 188447-86-1
• 化学式: C₁₂H₁₇NOS
• 分子量: 223.339
• InChiKey: GFBCPSJWQXLQMZ-GLNPCMGASA-N

物化性质

• 熔点：
  74-75 °C
• 沸点：
  349.5±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  48.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4-methyl-benzenesulfinic acid (2,2-dimethyl-propylidene)-amide 在 dirhodium tetraacetate 、 18-冠醚-6 、 4-羧基苯磺叠氮 、 sodium hexamethyldisilazane 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 20.17h， 生成 (R)-(+)-5-tert-butyl-3-(diethoxyphosphoryloxy)-4,5-dihydropyrrole-1,2-dicarboxy acid 1-tert-butyl ester 2-methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Synthesis of cis-5-tert-Butylproline with Metal Carbenoid NH Insertion

  摘要：

  The highly stereoselective intramolecular metal carbenoid insertion reaction of sulfinimine-derived delta-amino delta-diazoesters is used to prepare cis-5-tert-butylproline. A concerted or nearly concerted metal carbenoid N-H insertion reaction mechanism is proposed.

  DOI：

  10.1021/jo030081s
• 作为产物：
  描述：

  特戊醛 、 (S)-(+)-对甲基苯亚磺酰胺 在 titanium(IV) tetraethanolate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.25h， 生成 (S)-4-methyl-benzenesulfinic acid (2,2-dimethyl-propylidene)-amide
  参考文献：
  名称：

  通过将磺酰基阴离子加到手性N-亚磺酰基亚胺上，立体选择性合成β-取代的β-氨基砜和磺酰胺。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了通过将磺酰基阴离子加到手性N-亚磺酰基亚胺上的β-氨基砜和磺酰胺的高度立体选择性合成。加成反应以良好的收率（75-99％）和立体选择性进行。

  DOI：

  10.1021/ol053132b

文献信息

• Asymmetric Synthesis of β-Amino Carbonyl Compounds with <i>N</i>-Sulfinyl β-Amino Weinreb Amides
  作者：Franklin A. Davis、M. Brad Nolt、Yongzhong Wu、Kavirayani R. Prasad、Danyang Li、Bin Yang、Kerisha Bowen、Seung H. Lee、John H. Eardley

  DOI：10.1021/jo0402780

  日期：2005.3.1

  readily add to enantiopure N-sulfinyl β-amino Weinreb amides providing the corresponding, stable, N-sulfinyl β-amino carbonyl compounds in good to excellent yields. This new methodology represents a general solution to the problem of β-amino carbonyl syntheses, which are important chiral building blocks and constituents of natural products. N-Sulfinyl β-amino Weinreb amides are prepared by reaction of the

  多种有机金属试剂可以轻松地添加到对映体纯的N-亚磺酰基β-氨基Weinreb酰胺中，从而以良好或优异的收率提供相应的，稳定的N-亚磺酰基β-氨基羰基化合物。这种新的方法论代表了解决β-氨基羰基合成问题的一般方法，β-氨基羰基合成是重要的手性结构单元和天然产物的组成部分。N-亚磺酰基β-氨基Weinreb酰胺是通过N-甲氧基N-甲基乙酰胺的烯醇钾与亚磺胺（N-亚磺酰基亚胺）或N，O-二甲基羟胺锂与N-亚磺酰基β-氨基酯反应制备的。
• Asymmetric Aza-Henry Reactions from <i>N</i>-<i>p</i>-Tolylsulfinylimines
  作者：José Luis García Ruano、Markus Topp、Jesús López-Cantarero、José Alemán、Modesto J. Remuiñán、M. Belén Cid

  DOI：10.1021/ol051580d

  日期：2005.9.1

  [reaction: see text] N-Sulfinylimines derived from aromatic or aliphatic aldehydes and ketones react with nitromethane and NaOH in a highly diastereoselective manner under mild conditions. In the presence of TBAF, the reaction rates are strongly increased and the stereoselectivity is inverted. This method provides enantiomerically pure beta-nitroamines derived from enolizable aldimines and ketimines

  [反应：见正文]在温和条件下，衍生自芳族或脂族醛和酮的N-亚磺酰亚胺与硝基甲烷和NaOH以高度非对映选择性的方式反应。在TBAF的存在下，反应速率大大提高并且立体选择性反转。该方法提供了对映体纯的β-硝基胺，其衍生自可烯醇化的亚胺和酮亚胺，到目前为止，氮杂-亨利反应很难获得。
• Asymmetric synthesis of α-amino aldehydes from sulfinimine (N-sulfinyl imine)-derived α-amino 1,3-dithianes. Formal synthesis of (−)-2,3-trans-3,4-cis-dihydroxyproline
  作者：Franklin A. Davis、Tokala Ramachandar、Jing Chai、Eduardas Skucas

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.02.092

  日期：2006.4

  sulfinimine-derived N-sulfinyl α-amino 1,3-dithianes with aqueous 1,3-dibromo-5,5-dimethylhydantoin affords the corresponding N-tosyl α-amino aldehydes in good yield and high enantiomeric purity. These aldehydes can be reduced to amino alcohols and undergo the Wittig reaction to give allylic amines without epimerization. The utility of this methodology is illustrated in a formal synthesis of (−)-2,3-trans-3,4-cis-dihydroxyproline

  用1，3-二溴-5，5-二甲基乙内酰脲水溶液水解亚磺胺衍生的N-亚磺酰基α-氨基1，2-二硫杂环丁烷以良好的收率和高对映体纯度得到相应的N-甲苯磺酰基α-氨基醛。这些醛可以还原为氨基醇，并进行Wittig反应，生成烯丙基胺而没有差向异构化。在（-）-2,3-反式-3,4-顺式-二羟基脯氨酸的正式合成中说明了该方法的实用性。
• Diastereoselective Trifluoromethylation of Chiral<i>N</i>-(Tolylsulfinyl)imines in the Presence of Lewis Bases
  作者：Yoshikazu Kawano、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/cl.2005.894

  日期：2005.7

  A diastereoselctive trifluoromethylation of chiral N-(tolylsulfinyl)imines with (trifluoromethyl)trimethylsilane in the presence of Lewis bases such as tetrabutylammonium acetate or phenoxide proceeded smoothly to afford the corresponding trifluoromethylated adducts in good yields.

  一种在路易斯碱（如四丁基铵乙酸盐或酚氧基）存在下，利用(trifluoromethyl)trimethylsilane对手性N-(托烯基亚磺酰)亚胺进行的非对映体选择性三氟甲基化反应顺利进行，产物获得了良好的产率。
• Convenient Asymmetric Synthesis of β-Substituted α,α-Difluoro-β-amino Acids via Reformatsky Reaction between Davis' <i>N</i>-Sulfinylimines and Ethyl Bromodifluoroacetate
  作者：Alexander Sorochinsky、Natalia Voloshin、Andrey Markovsky、Michael Belik、Nobuhiro Yasuda、Hidehiro Uekusa、Taizo Ono、Dmitrii O. Berbasov、Vadim A. Soloshonok

  DOI：10.1021/jo030082k

  日期：2003.9.1

  N-sulfinylimines were found to be efficient as chiral imine equivalents in the high-temperature Reformatsky-type additions with BrZnCF(2)COOEt affording an efficient approach to the enantiomerically pure alpha,alpha-difluoro-beta-amino acids. High chemical and stereochemical yields (drs > 9:1, and as high as 99:1) render this method immediately useful for preparing the target amino acids.

  发现对映体纯的戴维斯N-亚磺酰亚胺在BrZnCF（2）COOEt高温Reformatsky型添加物中作为手性亚胺等效物是有效的，从而为对映体纯的α，α-二氟-β-氨基酸提供了一种有效的方法。高化学和立体化学收率（drs> 9：1，高达99：1）使该方法立即可用于制备目标氨基酸。