phthalimidoisobutyrylchloride | 32211-88-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 英文名称: phthalimidoisobutyrylchloride
• 英文别名: 2-methyl-2-phthalimidopropanoyl chloride；2-(1,3-dioxoisoindol-2-yl)-2-methylpropanoyl chloride
• CAS: 32211-88-4
• 化学式: C₁₂H₁₀ClNO₃
• 分子量: 251.669
• InChiKey: VCYMTIQMZCPMAJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  351.4±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.419±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  54.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phthalimidoisobutyrylchloride 在 sodium diethylmalonate 、 苯 作用下， 生成 Ethyl 3,3-dimethyl-2,5-dioxo-2,3-dihydro-5H-pyrrolo<1,2-a>isoindole-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Gabriel, Chemische Berichte, 1913, vol. 46, p. 1355

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-2-邻苯二甲酰亚氨基丙酸 在 氯化亚砜 作用下， 以98%的产率得到phthalimidoisobutyrylchloride
  参考文献：
  名称：

  Co（iii）酰胺基胺配合物的合成与表征：配体的取代基对环氧化物和二氧化碳催化合成环状碳酸酯的影响†

  摘要：

  合成了一系列酰胺基胺配体（1）及其钴（III）配合物（2），并通过各种光谱技术进行了表征，包括1 H-NMR和X射线晶体学技术。X射线晶体学显示，尽管配体是非手性的，但由于与配合物缔合的Li +形成桥，配合物2a之一形成了手性配位聚合物。配合物2用于在无溶剂条件下从环氧化物和二氧化碳（CO 2）催化合成环状碳酸酯。取代基对配体1的强烈影响被复合物2的各种活性所揭示。吸电子基团（例如氯（2b）和硝基（2c））的存在增加了催化剂的路易斯酸度，进而提高了2的催化活性。包含配合物（2b和2c）的吸电子基团在130°C和300 psig CO 2压力下表现出异常高的催化活性，转换频率（TOF）分别为662和602 h -1。另一方面，我们的研究表明具有电子释放基团（2d）的催化剂表现出相对较低的活性，TOF为488 h -1在相似的反应条件下 我们的结果表明，钴（III）配合物遵循2d < 2a <

  DOI：

  10.1039/c3dt51352a

文献信息

• [EN] CATALYTICS ASYMMETRIC ACTIVATION OF UNACTIVATED C-H BONDS, AND COMPOUNDS RELATED THERETO<br/>[FR] ACTIVATION CATALYTIQUE ASYMETRIQUE DE LIAISONS C-H INACTIVEES ET COMPOSES ASSOCIES
  申请人：UNIV BRANDEIS

  公开号：WO2006026053A1

  公开（公告）日：2006-03-09

  One aspect of the present invention is directed in part to catalytic and stereoselective functionalization of unactivated C-H bonds of simple organic substrates. The compounds and methods provided herein allow one to control the stereochemistry in a C-H activation step, activate substrates containing α-hydrogens next to the directing group, and remove a directing group under mild conditions. One aspect of the present invention relates to a transition-metal-catalyzed method for selective and asymmetric oxidation of carbons located in a β- or Ϝ-position relative to an auxiliary. Another aspect of the invention relates to the enantiomerically-enriched substrates and the enantiomerically-enriched products formed via said method. In certain embodiments, oxazoline and oxazinone directing groups are used. In addition, the Boc protecting group has been identified as a directing group which does not necessitate removal.

  本发明的一个方面部分涉及简单有机底物中未活化C-H键的催化和对映选择性官能团化。本发明提供的化合物和方法允许在C-H活化步骤中控制立体化学，活化含有邻近导向基团的α-氢的底物，并在温和条件下移除导向基团。本发明的另一方面涉及一种过渡金属催化的方法，用于选择性和非对称氧化位于辅助基团β-或Ϝ-位置上的碳。发明的另一个方面涉及通过所述方法形成的对映体富集的底物和对映体富集的产品。在某些实施例中，使用了恶唑啉和恶嗪酮导向基团。此外，Boc保护基团被识别为不需要移除的导向基团。
• Development of Modifiable Bidentate Amino Oxazoline Directing Group for Pd-Catalyzed Arylation of Secondary CH Bonds
  作者：Kang Chen、Zhao-Wei Li、Peng-Xiang Shen、Hong-Wei Zhao、Zhang-Jie Shi

  DOI：10.1002/chem.201406528

  日期：2015.5.11

  A novel bidentate α‐amino oxazolinyl directing group has been developed. Different from previous directing groups, this newly designed directing group was easily prepared from amino acids and modified in structure. This auxiliary preferentially effects functionalization at secondary C(sp3)H bonds, rather than at aryl C(sp2)H bonds. The diastereoselectivity of direct arylation between geminal secondary

  一个新的双齿α-氨基恶唑啉基导向基团已经开发出来。与以前的指导小组不同，这个新设计的指导小组很容易从氨基酸制备并进行结构修饰。该辅助剂优先在二级C（sp 3）H键上而不是在芳基C（sp 2）H键上进行功能化。线性分子中的双键仲C（sp 3）H键之间直接芳基化的非对映选择性也首次通过远程手性中继与手性导向基团实现。通过改变底物和芳基卤化物的取代基，可以用相同的手性来源制得两种非对映异构体。
• Cyclic α-amino acids as precursors for synthesis of 2-amino-3-hetarylpyrrolin-4-ones and their spiro derivatives
  作者：Alexey V. Dobrydnev、Tatyana A. Volovnenko、Yulian M. Volovenko、Gennady V. Palamarchuk、Oleg V. Shishkin

  DOI：10.1007/s00706-012-0727-3

  日期：2012.5

  Abstractα-Aminoisobutanoic acid and some representatives of cyclic α-amino acids were converted to corresponding 1-phthalimido- and N-trifluoroacylated acid chlorides. Treatment of 2-(1H-benzimidazol-2-yl)acetonitrile with 1-phthalimidoacid chlorides in DMF unexpectedly gave 2-(1H-benzimidazol-2-yl)-3-(dimethylamino)-2-propenenitrile. On the other hand, the reaction of hetarylacetonitriles with N-trifluoroacylated

  摘要将α-氨基异丁酸和一些环状α-氨基酸代表转化为相应的1-邻苯二甲酰亚胺基和N-三氟酰化酰氯。用1-邻苯二甲酰氯在DMF中处理2-（1 H-苯并咪唑-2-基）乙腈意外地得到2-（1 H-苯并咪唑-2-基）-3-（二甲基氨基）-2-丙烯腈。另一方面，杂芳基乙腈与N的反应-三氟酰化酰氯得到所需的（3-氰基-2-氧代-3-杂芳基丙基）-2,2,2-三氟乙酰胺，其经三氟乙酰化后提供目标2-氨基-3-杂芳基吡咯啉-4-酮。苯甲酰氯对苯并咪唑基氨基吡咯啉酮的酰化作用导致形成3-苯甲酰基-2,3-二氢-5-苯基-1 H-苯并[4,5]咪唑并[1,2- c ]吡咯并[3,2- e ]嘧啶-1-酮。 图形概要
• Electrochemical Formation of Fe^V(O) and Mechanism of Its Reaction with Water During O−O Bond Formation
  作者：Santanu Pattanayak、Debarati Roy Chowdhury、Bikash Garai、Kundan K. Singh、Amit Paul、Basab B. Dhar、Sayam Sen Gupta

  DOI：10.1002/chem.201605061

  日期：2017.3.8

  a series of iron complexes (biuret‐modified tetraamido iron macrocycles FeIII‐bTAML), including the first electrochemical generation of FeV(O), and demonstration of their efficacy as homogeneous catalysts for electrochemical water oxidation (WO) in aqueous medium are reported. Spectroelectrochemical and mass spectral studies indicated FeV(O) as the active oxidant, formed due to two redox transitions

  对一系列铁络合物（缩二脲修饰的四酰胺铁大环化合物Fe III -bTAML）进行详细的电化学研究，包括第一批电化学生成的Fe V（O），并证明了它们作为电化学水氧化（WO）的均相催化剂的功效在水性介质中的报道。光谱电化学和质谱研究表明，Fe V（O）作为活性氧化剂，是由于两个氧化还原转变而形成的，它们被指定为Fe IV（O）/ Fe III（OH 2）和Fe V（O）/ Fe IV（O）。这两种高价铁氧代物种的光谱特性与它们的化学合成版本的光谱特性完全匹配，已通过多种光谱技术对其进行了充分表征。O-O键形成步骤是通过H 2 O对Fe V（O）的亲核攻击而发生的。3.2的动力学同位素效应表明原子-质子转移（APT）机制。化学合成的Fe V（O）在CH 3 CN和水中的反应通过电化学直接探测，发现在水中是一阶的。在P ķ一通过将反应速率提高数倍，缓冲液碱的值在速率确定步骤中起着至关重要的作用。
• Ligand-Enabled β-C–H Arylation of α-Amino Acids Using a Simple and Practical Auxiliary
  作者：Gang Chen、Toshihiko Shigenari、Pankaj Jain、Zhipeng Zhang、Zhong Jin、Jian He、Suhua Li、Claudio Mapelli、Michael M. Miller、Michael A. Poss、Paul M. Scola、Kap-Sun Yeung、Jin-Quan Yu

  DOI：10.1021/ja512690x

  日期：2015.3.11

  Pd-catalyzed β-C-H functionalizations of carboxylic acid derivatives using an auxiliary as a directing group have been extensively explored in the past decade. In comparison to the most widely used auxiliaries in asymmetric synthesis, the simplicity and practicality of the auxiliaries developed for C-H activation remains to be improved. We previously developed a simple N-methoxyamide auxiliary to direct

  在过去十年中，人们广泛探索了使用助剂作为导向基团的 Pd 催化的羧酸衍生物的 β-CH 官能化。与不对称合成中使用最广泛的助剂相比，为 CH 活化开发的助剂的简单性和实用性仍有待提高。我们之前开发了一种简单的 N-甲氧基酰胺辅助剂来指导 β-CH 活化，尽管该系统与含有 α-氢原子的羧酸不兼容。在此，我们报道了一种吡啶型配体的开发，该配体克服了 N-甲氧基酰胺助剂的这种限制，从而显着改善了羧酸衍生物，尤其是 α-氨基酸的 β-芳基化。使用这种实用助剂的芳基化应用于非天然氨基酸的克级合成，