2-(chloromethyl)tetrahydropyran | 130233-14-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: 2-(chloromethyl)tetrahydropyran
• 英文别名: 2-(chloromethyl)-tetrahydro-2H-pyran；2-(Chloromethyl)tetrahydro-2H-pyran；2-(chloromethyl)oxane
• CAS: 130233-14-6
• 化学式: C₆H₁₁ClO
• mdl: MFCD00006622
• 分子量: 134.606
• InChiKey: PPYKTTGONDVGPX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  166.4±0.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.035±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(chloromethyl)tetrahydropyran 在 sodium 、 铬酸 作用下， 以 乙醚 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 5-己烯酸
  参考文献：
  名称：

  Single electron transfer mechanism in the reaction of 1,3-dithianyllithium and alkyl iodides

  摘要：

  The reaction between 2-lithio-1,3-dithiane and optically active (R)-2-iodooctane was found to proceed with complete inversion of configuration. This result suggests that the S(N)2 (rather than single electron transfer (SET) mechanism is the preferred pathway for reaction between dithianyllithium and unhindered alkyl halides. When the neopentyl-type radical probe 5,5-dimethyl-6-iodo-1-hexene was used as the substrate halide, 6-11% cyclized alkylated product was obtained. This result suggests that when the S(N)2 pathway is blocked, SET mechanisms become operative to some extent, at least with iodide as the halogen. The reaction of dithianyllithium and (R)-2-iodooctane and 5,5-dimethyl-6-iodo-1-hexene, with hexane as the solvent, proceeds under heterogeneous conditions to bring about complete racemization or cyclization of the respective iodide. These results demonstrate for the first time that 2-lithio-1,3-dithiane can act as electron donor in reactions initiated by electron transfer to alkyl iodides.

  DOI：

  10.1021/jo00004a051
• 作为产物：
  描述：

  四氢吡喃-2-甲醇 在 吡啶 、 氯化亚砜 作用下， 以100%的产率得到2-(chloromethyl)tetrahydropyran
  参考文献：
  名称：

  [6,6]-螺缩醛烯醇醚的丙烯酸化：反应性和重排

  摘要：

  试图在2位上选择性芳基化[6,6]-螺缩醛烯醇醚提供了意想不到的结果。钯介导的芳基化条件提供了Double-Heck产物，而与苯亚磺酸的反应导致轻而易举的重排成相应的5-苯基磺酰基-3,4,5,6-四氢苯并二氢吡喃，提供了对5-芳基-3,4， 5,6-四氢苯并吡喃和六氢苯并吡喃衍生物。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2010.12.076

文献信息

• Pheromonsynthesen ‐ Modellreaktionen zur Synthese von Polyether‐Antibiotika
  作者：Robert E. Ireland、Dieter Häbich

  DOI：10.1002/cber.19811140419

  日期：1981.4

  Schema zur Synthese von Spiroketalen wird vorgestellt. Die Hetero-Diels-Alder-Reaktion zwischen einem exocyclischen Enolether 5 und einer α,β-ungesättigten Carbonylverbindung führt zu Spiroalkenen 6. Diese lassen sich durch oxidative Ringkontraktion oder Reduktion zu 7 oder 8, den gemeinsamen Strukturelementen verschiedener Polyether-Antibiotika und Insekteninhaltsstoffe, umsetzen. Modellreaktionen zu

  Ein allgemeines，konvergentes Schema zur Synthese von Spiroketalen wird vorgestellt。Die Hetero-Diels-Alder-Reaktion zwischen einem exocyclischen Enolether 5和einerα ，β-ungesättigtenCarbonylverbindungführtzu Spiroalkenen 6。Diese lassen sich durch氧化Ringkontraktion oder Reduktion zu 7 oder 8，geminsinsamen Strukturelementen verschiedener聚醚-Antibiotika和Insekteninhaltsstoffe，umsetzen。型号为Sequenz的双模，2-甲基四氢吡
• Total Synthesis of the Epidermal Growth Factor Inhibitor (−)-Reveromycin B
  作者：Anthony N. Cuzzupe、Craig A. Hutton、Michael J. Lilly、Robert K. Mann、Kenneth J. McRae、Steven C. Zammit、Mark A. Rizzacasa

  DOI：10.1021/jo001646c

  日期：2001.4.1

  The total synthesis of the epidermal growth factor inhibitor reveromycin B (2) in 25 linear steps from chiral methylene pyran 13 is described. The key steps involved an inverse electron demand hetero-Diels-Alder reaction between dienophile 13 and diene 12 to construct the 6,6-spiroketal 11 which upon oxidation with dimethyldioxirane and acid catalyzed rearrangement gave the 5,6-spiroketal aldehyde

  描述了由手性亚甲基吡喃13在25个线性步骤中表皮生长因子抑制剂reveromycin B（2）的总合成。关键步骤涉及亲二烯体13和二烯12之间的逆电子需求异Diels-Alder反应，以构建6,6-螺酮11，在被二甲基二环氧乙烷氧化和酸催化的重排后，得到5,6-螺酮醛9。乙炔化锂加入后再进行氧化/还原和保护基操作，提供了白霉素B螺环酮核心8，将其转化为白霉素A（1）衍生物6以确认螺环酮区段的立体化学。C1-C10侧链的引入始于连续的Wittig反应，以形成C8-C9和C7-C6键，锡介导的不对称羟醛反应安装了C4和C5立体中心。靶分子2的最终关键步骤涉及Stille偶联以引入C21-C22键，琥珀酰化，选择性脱保护，氧化和Wittig缩合以形成最终的C2-C3键。通过在DMF中的TBAF进行脱保护，以72％的收率得到Reveromycin B（2）。
• A New Simple and Industrial Process for Bromination of Alcohols
  作者：Jean-Manuel Mas、Pascal Metivier

  DOI：10.1080/00397919208019071

  日期：1992.8

  Abstract Alcohols treated with thionyl chloride, followed by chlorine/bromine exchange using gaseous hydrobromic acid and thermal decomposition in the presence of a tertiary amine give the corresponding brominated compounds. The process is regio/stereo selective.

  摘要 醇用亚硫酰氯处理，然后用气态氢溴酸进行氯/溴交换，并在叔胺存在下热分解，得到相应的溴化化合物。该过程是区域/立体声选择性的。
• Nickel-Catalyzed Cross-Electrophile Coupling of Aryl Chlorides with Primary Alkyl Chlorides
  作者：Seoyoung Kim、Matthew J. Goldfogel、Michael M. Gilbert、Daniel J. Weix

  DOI：10.1021/jacs.0c02673

  日期：2020.6.3

  Alkyl chlorides and aryl chlorides are among the most abundant and stable carbon electrophiles. Although their coupling with carbon nucleophiles is well developed, the cross-electrophile coupling of aryl chlorides with alkyl chlorides has remained a challenge. We report here the first general approach to this transformation. The key to produc-tive, selective cross-coupling is the use of a small amount

  烷基氯和芳基氯是最丰富和最稳定的碳亲电子试剂。尽管它们与碳亲核试剂的偶联得到了很好的发展，但芳基氯化物与烷基氯化物的交叉亲电偶联仍然是一个挑战。我们在这里报告了这种转变的第一种一般方法。生产性、选择性交叉偶联的关键是使用少量碘化物或溴化物以及最近报道的配体吡啶-2,6-双(N-氰基甲脒) (PyBCamCN)。反应的范围用 35 个实例（平均产率为 63% ±16%）进行了证明，我们表明 Br- 和 I- 添加剂充当助催化剂，产生低、稳态浓度的更具反应性烷基溴/碘。
• Self-Assembly and Solid-State Polymerization of Butadiyne Derivatives with Amide and Trialkoxyphenyl Groups
  作者：Kohei Kikuchi、Yoko Tatewaki、Shuji Okada

  DOI：10.1246/bcsj.20160347

  日期：2017.3.15

  electron microscope (SEM) observations. We found that all compounds had at least two polymorphs. Property differences between two polymorphs depended on the compounds. Two compounds showed clear differences in UV–vis spectra of the photopolymerized solids, i.e., the polydiacetylene (PDA) structure, and irregularly polymerized form, or two PDA structures. The remaining compound showed the same PDA absorption

  合成了三种具有酰胺和三（十二烷氧基）苯基（TDP）基团的丁二炔衍生物，并应用四种固化方法获得了它们在各种条件下的自组装状态。获得的固体通过固态聚合行为、酰胺基团的 N-H 键的伸缩振动波数、粉末 X 射线衍射、热行为和扫描电子显微镜 (SEM) 观察进行表征。我们发现所有化合物都至少有两种多晶型物。两种多晶型物之间的特性差异取决于化合物。两种化合物在光聚合固体的紫外-可见光谱中表现出明显的差异，即聚二乙炔 (PDA) 结构和不规则聚合形式，或两种 PDA 结构。其余化合物显示相同的 PDA 吸收，但单体熔点不同。由于具有酰胺和 TDP 基团的分子设计，所有化合物都在各种有机溶剂中形成凝胶。SEM观察阐明了相关...

表征谱图