N-tert-butoxycarbonyl-N-tosyl-5-hexynyl-1-amine | 309947-66-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-tert-butoxycarbonyl-N-tosyl-5-hexynyl-1-amine
• 英文别名: tert-butyl N-hex-5-ynyl-N-(p-tolylsulfonyl)carbamate；N-tert-butoxycarbonyl-N-tosyl-5-hexynylamine；t-butyl hex-5-yn-1-yl(N-tosyl)carbamate；BocNHTs；tert-butyl N-hex-5-ynyl-N-(4-methylphenyl)sulfonylcarbamate
• CAS: 309947-66-8
• 化学式: C₁₈H₂₅NO₄S
• 分子量: 351.467
• InChiKey: XNBJSUHSYDSRJS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  457.1±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.144±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-tert-butoxycarbonyl-N-tosyl-5-hexynyl-1-amine 在 二异丙胺 、 三氟乙酸 、 copper(I) bromide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 N-(hepta-5,6-dien-1-yl)-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  艾伦的直接分子内氨基硼化。

  摘要：

  磺酰氨基丙二烯的直接分子内氨基硼化是使用BCl 3作为硼源实现的。该反应得益于BCl 3和磺酰胺之间的相互作用，并以良好的分离产率提供了各种硼烷基乙烯基杂环。当手性底物参与反应时，观察到高的立体选择性，这可以通过单晶X射线衍射实验确定。如此获得的硼乙烯基化合物的衍生化容易进行，并且可以通过氧化，卤化和Suzuki偶联反应获得不同的官能度。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c01685
• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯磺酰异氰酸酯 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三苯基膦 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 N-tert-butoxycarbonyl-N-tosyl-5-hexynyl-1-amine
  参考文献：
  名称：

  串联金催化脱水环化/ Diels-Alder反应：吲哚并咔唑生物碱的便捷获得

  摘要：

  据报道，金的催化反应是由易于制备的炔丙醇和随后的狄尔斯-阿尔德反应进行的环2-氧二烯的合成。脱水环化反应进行得很顺利，并且原位形成的二烯被证明可以与多种亲二烯体进行环加成反应。该方法为吲哚并咔唑生物碱的合成提供了新的策略，通过收敛的合成设计可以区分吲哚氮。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b00528

文献信息

• Ynamide Carbopalladation: A Flexible Route to Mono‐, Bi‐ and Tricyclic Azacycles
  作者：Craig D. Campbell、Rebecca L. Greenaway、Oliver T. Holton、P. Ross Walker、Helen A. Chapman、C. Adam Russell、Greg Carr、Amber L. Thomson、Edward A. Anderson

  DOI：10.1002/chem.201501710

  日期：2015.9

  Bromoenynamides represent precursors to a diversity of azacycles by a cascade sequence of carbopalladation followed by cross‐coupling/electrocyclization, or reduction processes. Full details of our investigations into intramolecular ynamide carbopalladation are disclosed, which include the first examples of carbopalladation/cross‐coupling reactions using potassium organotrifluoroborate salts; and an

  溴烯酰胺代表了多种氮杂环化合物的前体，通过碳钯化的级联序列，然后进行交叉偶联/电环化或还原过程。公开了我们对分子内炔酰胺碳钯化研究的全部细节，其中包括使用有机三氟硼酸钾盐进行碳钯化/交叉偶联反应的第一个例子；以及对影响这些过程成功的因素的理解，包括环尺寸和耦合伙伴的性质。报告了其他机械观察结果，例如用于电环化的三烯中间体的分离。还描述了使用产物杂环的各种杂狄尔斯-阿尔德反应，这提供了对狄尔斯-阿尔德区域选择性的深入了解。
• Dual Gold‐Catalyzed Formal Tetradehydro‐Diels–Alder Reactions for the Synthesis of Carbazoles and Indolines
  作者：Hong‐Fa Wang、Shi‐Yue Wang、Tian‐Zhu Qin、Weiwei Zi

  DOI：10.1002/chem.201804529

  日期：2018.12.5

  dual gold‐catalyzed tetradehydro‐Diels–Alder reaction for the synthesis of nitrogen‐containing aromatic heterocycles. Under the catalytic system (IPrAuNTf2/DIPEA), indolines and carbazoles as well as other N‐containing aromatic heterocycles were prepared in high yields with good functional group tolerance. Unlike the traditional thermal tetradehydro‐Diels–Alder reactions, diluted reaction concentration

  这项工作报告了双重金催化的四氢-狄尔斯-阿尔德反应，用于合成含氮芳族杂环。在催化体系（IPrAuNTf 2 / DIPEA）下，以高收率和良好的官能团耐受性制备了二氢吲哚和咔唑以及其他含N的芳族杂环。与传统的热四氢-狄尔斯-阿尔德反应不同，该方案不需要稀释的反应浓度和自由基抑制剂。实验数据支持了涉及亚乙烯基金物质的机制，该机制经历了6π电环化，然后发生1,2-氢转移。
• Palladium-catalyzed cyclization of bromoenynamides to tricyclic azacycles: synthesis of trikentrin-like frameworks
  作者：Craig D. Campbell、Rebecca L. Greenaway、Oliver T. Holton、Helen A. Chapman、Edward A. Anderson

  DOI：10.1039/c3cc45634j

  日期：——

  Palladium-catalyzed cascade cyclization of bromoenynamides equipped with an additional alkyne or ynamide substituent affords azatricyclic products. Using 5- to 7-membered ring tethers, this chemistry offers a regiospecific route to highly-functionalized azacycles. Elaboration to the trikentrin B skeleton is achieved from the arylsilane cyclization products.

  酸化铂催化的溴烯炔酰胺级联环化反应，配备额外的炔烃或炔腈取代基，能够获得氮杂三环产物。利用5到7元环的连接体，这种化学反应提供了一条区域选择性的路径，合成高度功能化的氮杂环。通过芳基硅烷环化产物，可以进一步合成三嵌环B骨架。
• Photoinduced Chloroamination Cyclization Cascade with <i>N</i>-Chlorosuccinimide: From <i>N</i>-(Allenyl)sulfonylamides to 2-(1-Chlorovinyl)pyrrolidines
  作者：Emanuele Azzi、Giovanni Ghigo、Lorenzo Sarasino、Stefano Parisotto、Riccardo Moro、Polyssena Renzi、Annamaria Deagostino

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01963

  日期：——

  chloroamination cyclization of allenes bearing a tethered sulfonylamido group to afford 2-(1-chlorovinyl)pyrrolidines and related heterocycles in the presence of N-chlorosuccinimide (NCS) as the chlorine source. An in depth experimental and computational mechanistic study revealed the existence of multiple reaction pathways leading to a common nitrogen centered radical (NCR). This key NCR can be, in fact

  在这里，我们提出了一种有趣的光诱导氯胺化环化方法，即在以N-氯代琥珀酰亚胺 (NCS) 作为氯源的情况下，带有磺酰氨基的丙二烯可生成 2-(1-氯乙烯基) 吡咯烷和相关的杂环化合物。一项深入的实验和计算机理研究揭示了导致共同的氮中心自由基 (NCR) 的多种反应途径的存在。事实上，这个关键的 NCR 可能起源于 (a) Ru 催化剂的光激发态对去质子化丙二烯的氧化和 (b) 原位形成的N2的光解离-氯丙二烯。NCR 的形成触发分子内环化为高反应性吡咯烷乙烯基，其在氯化时产生最终产物。因此，NCS 起着双重作用，既作为磺胺基官能团的活化剂，又作为氯化剂。
• Gold(I)‐Catalyzed Cascade Cyclization of Nitrogen or Oxygen Containing Nucleophile Tethered‐Vinylidenecyclopropanes to Pyrrole, Furan, Pyrrolidine and Piperidine Skeletons
  作者：Jun‐Sheng Wei、Zi‐Yu Xu、Yin Wei、Min Shi

  DOI：10.1002/adsc.202300261

  日期：2023.6.13

  In this paper, we report a gold(I)-catalyzed cascade cyclization of N- or O-nucleophile tethered-vinylidenecyclopropanes (VDCPs), resulting in the synthesis of pyrrole, furan, pyrrolidine, and piperidine skeletons in 30%-98% yields. Depending on the carbon chain length connecting the nucleophile and VDCPs, two reaction pathways are available, leading to different products. Both α-amino VDCPs and α-hydroxyl

  在本文中，我们报道了金 (I) 催化的N - 或O的级联环化-亲核试剂系链亚乙烯基环丙烷 (VDCP)，导致以 30%-98% 的收率合成吡咯、呋喃、吡咯烷和哌啶骨架。根据连接亲核试剂和 VDCP 的碳链长度，有两种反应途径可供选择，从而产生不同的产物。α-氨基 VDCP 和 α-羟基 VDCP（其中亲核试剂和 VDCP 通过亚甲基连接）均经历分子内亲核加成和芳构化，然后环丙烷单元开环生成取代的吡咯和呋喃。通过将链长延长至三个或四个碳原子，可以通过环丙烷单元的扩环形成具有环丁烯部分的吡咯烷和哌啶，并伴随金卡宾诱导的插烯亲核加成。