tert-butyl (1S,4R)-2-oxa-3-aza-bicyclo[2,2,1]hept-5-ene-3-carboxylate | 172822-68-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: tert-butyl (1S,4R)-2-oxa-3-aza-bicyclo[2,2,1]hept-5-ene-3-carboxylate
• 英文别名: tert-butyl 2-oxa-3-azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-3-carboxylate；N-tert-butoxycarbonyl-2-oxa-3-azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene；tert-butyl (1S,4R)-2-oxa-3-azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-3-carboxylate
• CAS: 172822-68-3
• 化学式: C₁₀H₁₅NO₃
• 分子量: 197.234
• InChiKey: JKCMHTNELDNMNY-JGVFFNPUSA-N

物化性质

• 沸点：
  260.5±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.175±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (1S,4R)-2-oxa-3-aza-bicyclo[2,2,1]hept-5-ene-3-carboxylate 在 四(三苯基膦)钯 、 1,3-二甲基巴比妥酸 、 二甲基硫 、 臭氧 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 tert-butyl 6-oxa-3,7-diazabicyclo[3.2.1]octane-7-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  模块化获取N取代的顺式5-氨基-3-羟基哌啶

  摘要：

  氧化裂解/还原胺化/还原裂解的序列使得能够从容易获得的双环加合物制备N-取代的顺式5-氨基-3-羟基哌啶。这种新途径为药物相关的支架或片段提供了直接而通用的访问途径。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b01485
• 作为产物：
  描述：

  N-羟基氨基甲酸叔丁酯 、 环戊二烯 在 过氧化氢异丙苯 、 三异丙氧基氧化钒 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以62%的产率得到tert-butyl (1S,4R)-2-oxa-3-aza-bicyclo[2,2,1]hept-5-ene-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  钒催化 N-羟基氨基甲酸叔丁酯氧化为亚硝基甲酸叔丁酯及其与简单和功能化二烯的 Diels-Alder 反应

  摘要：

  已经开发了使用烷基氢过氧化物作为末端氧化剂将 N-羟基氨基甲酸叔丁酯氧化成亚硝基甲酸叔丁酯的通用且有效的钒催化氧化。中间体亚硝基化合物通过与简单和官能化二烯的原位 Diels-Alder 反应被捕获，提供了对各种官能化 3,6-二氢-2H-1,2-恶嗪的通用途径。

  DOI：

  10.1055/s-0032-1317148

文献信息

• Chiral Diels–Alder reaction between cyclopentadiene and nitroso derivatives: thermal isomerisation/racemisation of the adducts
  作者：Jean-Marc Heuchel、Sébastien Albrecht、Christiane Strehler、Albert Defoin、Céline Tarnus

  DOI：10.1016/j.tetasy.2012.09.005

  日期：2012.11

  Cyclopentadiene nitroso adducts 1a and ent-1a were synthesised in good yields and good enantiomeric excess from chiral chloro-nitroso derivatives 4 and 5 in the d-mannose and d-ribose series, respectively. The thermal racemisation of these adducts occurred below room temperature. Some other chiral Diels–Alder nitroso adducts were prepared in the d-mandelic, l-prolinol and d-O-methylprolinol series

  从d-甘露糖和d-核糖系列的手性氯亚硝基衍生物4和5分别以高收率和良好的对映异构体合成环戊二烯亚硝基加合物1a和ent - 1a。这些加合物的热消旋作用发生在室温以下。制备了其他一些手性Diels-Alder亚硝基加合物，分别为d-扁桃，l-脯氨醇和d- O-甲基脯氨醇，并根据N取代对它们进行了热异构化。从ent - 1a提出了手性酰胺基-环戊烯醇（+）- 2b（一种重要的生物有趣化合物的简单前体）的简单合成方法。
• Accessing nitrosocarbonyl compounds with temporal and spatial control via the photoredox oxidation of N-substituted hydroxylamines
  作者：Charles P. Frazier、Leoni I. Palmer、Andrey V. Samoshin、Javier Read de Alaniz

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.01.024

  日期：2015.6

  Photoredox catalysis is employed to generate highly reactive acylnitroso species from hydroxamic acid derivatives. The conditions are shown to be comparable to a previously developed transition metal aerobic oxidation and are amenable to a range of transformations including Diels-Alder and ene reactions. This unique application of such an approach gives access to temporal and spatial control in nitroso chemistry. Published by Elsevier Ltd.
• Cyclopropanation of nitroso Diels–Alder cycloadducts and application to the synthesis of a 2′,3′-methano carbocyclic nucleoside
  作者：Cheng Ji、Marvin J. Miller

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.05.062

  日期：2010.7

  Treatment of nitroso Diets-Alder cycloadducts 1 with diazomethane in the presence of palladium acetate gives synthetically useful exo-6-oxa-7-azatricyclo[3.2.1.0(2.4)]octane derivatives 7 in good to excellent yield. Using this methodology, a conformationally restricted 2',3'-methano carbocyclic nucleoside was efficiently synthesized from nitroso cycloadduct la in seven steps. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Vanadium-Catalyzed Oxidation of tert-Butyl N-Hydroxycarbamate to tert-Butyl Nitrosoformate and Its Diels–Alder Reaction with Simple and Functionalized Dienes
  作者：Yujiro Hoshino、Kenzo Suzuki、Kiyoshi Honda

  DOI：10.1055/s-0032-1317148

  日期：——

  A general and efficient vanadium-catalyzed oxidation of tert-butyl N-hydroxycarbamate to tert-butyl nitrosoformate using alkyl hydroperoxides as terminal oxidants has been developed. The intermediate nitroso compound was trapped by in situ Diels–Alder reaction with simple and functionalized dienes, providing general access to a variety of functionalized 3,6-dihydro-2H-1,2-oxazines.

  已经开发了使用烷基氢过氧化物作为末端氧化剂将 N-羟基氨基甲酸叔丁酯氧化成亚硝基甲酸叔丁酯的通用且有效的钒催化氧化。中间体亚硝基化合物通过与简单和官能化二烯的原位 Diels-Alder 反应被捕获，提供了对各种官能化 3,6-二氢-2H-1,2-恶嗪的通用途径。
• Modular Access to N-Substituted <i>cis</i> 5-Amino-3-hydroxypiperidines
  作者：Paola Gordillo Guerra、Paolo Clerici、Laurent Micouin

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01485

  日期：2017.7.21

  A sequence of oxidative cleavage/reductive amination/reductive cleavage enables the preparation of N-substituted cis 5-amino-3-hydroxypiperidines from a readily available bicyclic adduct. This new route provides straightforward and versatile access to drug-relevant scaffolds or fragments.

  氧化裂解/还原胺化/还原裂解的序列使得能够从容易获得的双环加合物制备N-取代的顺式5-氨基-3-羟基哌啶。这种新途径为药物相关的支架或片段提供了直接而通用的访问途径。