6-(p-N,N-dimethylanilinyl)fulvene | 2428-22-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 6-(p-N,N-dimethylanilinyl)fulvene
• 英文别名: 4-(2,4-Cyclopentadien-1-ylidenemethyl)-N,N-dimethylaniline；4-(cyclopenta-2,4-dien-1-ylidenemethyl)-N,N-dimethylaniline
• CAS: 2428-22-0
• 化学式: C₁₄H₁₅N
• mdl: MFCD01851252
• 分子量: 197.28
• InChiKey: FIXQBRDVPNLSGD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  102 °C
• 沸点：
  357.5±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.089±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2921420090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-(p-N,N-dimethylanilinyl)fulvene 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 生成 4-cyclopenta-1,3-dienylmethyl-N,N-dimethyl-aniline
  参考文献：
  名称：

  Hafner, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1957, vol. 606, p. 79,84

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  环戊二烯 、 对二甲氨基苯甲醛 在 四氢吡咯 作用下， 生成 6-(p-N,N-dimethylanilinyl)fulvene
  参考文献：
  名称：

  环官能化的新世茂复合物

  摘要：

  一系列新的环官能niobocene二氯化化合物（RCH 2 ç 5 ħ 4）2 NbCl 2（R = MeOCH 2，（CH 2）5 NCH 2，2-MeOC 6 H ^ 4，3-MeOC 6 H ^ 4，4 -MeOC 6 ħ 4，2,4-（MEO）2 C ^ 6 ħ 3，3,4-（MEO）2 C ^ 6 ħ 3，2,4,6-（MEO）3 c ^ 6 ħ 2，3,4- ，5‐（MeO）3c ^ 6 ħ 2，4-FC 6 H ^ 4，4-ME 2 NC 6 H ^ 4）的合成和表征通过电子顺磁共振。通过X射线衍射分析确定了三个结构，揭示了预期的弯曲茂金属结构，其中两个环戊二烯基配体和两个氯化物在氧化态IV下与铌配位。氯化物和η的质心5键合的环戊二烯基环定义为扭曲的四面体。细胞毒性研究表明，用甲氧基苄基取代可产生高活性物种，但活性随苯环中甲氧基的数量和位置而有很大变化。研究中最活跃的物质– {2

  DOI：

  10.1002/aoc.3117

文献信息

• Nucleophilic Reactivities of Azulene and Fulvenes
  作者：Mariusz Kędziorek、Peter Mayer、Herbert Mayr

  DOI：10.1002/ejoc.200801099

  日期：2009.3

  6-[4-(dimethylamino)phenyl]fulvene (3) and 6-(julolidin-9-yl)fulvene (4) with a set of benzhydrylium ions (reference electrophiles) have been investigated in MeCN. The second-order rate constants for these reactions correlate linearly with the electrophilicity parameters (E) of the benzhydrylium ions. According to the linear free-enthalpy relationship log k2(20 °C) = s(N + E), the nucleophilicity parameters N and

  薁 (1)、6,6-二甲基富烯 (2)、6-[4-(二甲基氨基)苯基]富烯 (3) 和 6-(julolidin-9-yl) 富烯 (4) 与已经在 MeCN 中研究了一组二苯甲基离子（参考亲电子试剂）。这些反应的二级速率常数与二苯甲基离子的亲电性参数 (E) 呈线性相关。根据线性自由焓关系 log k2(20 °C) = s(N + E)，确定了 π-亲核试剂 1-4 的亲核参数 N 和 s，并与其他类型的亲核试剂进行了比较。Azulene (1, N = 6.66) 的亲核性是 N-甲基吡咯的 10 倍左右，与 2-甲基吲哚相当。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• Titanium-Catalyzed Hydroalumination of Conjugated Dienes: Access to Fulvene-Derived Allylaluminium Reagents and Their Diastereoselective Reactions with Carbonyl Compounds
  作者：Jomy Joseph、Florian Jaroschik、Dominique Harakat、K. V. Radhakrishnan、Jean-Luc Vasse、Jan Szymoniak

  DOI：10.1002/chem.201304775

  日期：2014.4.25

  The described titanium‐catalyzed hydroalumination of conjugated dienes opens up a new way to allylaluminium reagents. The reaction is carried out by using diisobutylaluminium hydride (DIBAL‐H) and a catalytic amount of [Cp2TiCl2] (Cp=cyclopentadienyl). When applied to mono‐ and disubstitued pentafulvenes, this reaction proceeds in a highly endocyclic manner. The formed allylaluminium compounds react

  钛催化的共轭二烯加氢铝化为烯丙基铝试剂开辟了一条新途径。通过使用氢化二异丁基铝（DIBAL-H）和催化量的[Cp 2 TiCl 2]（Cp ＝环戊二烯基）。当将其用于单和五元五联戊酸酯时，该反应会以高度内环的方式进行。形成的烯丙基铝化合物与醛和酮发生区域和立体选择性反应，生成均聚烯丙醇，适合作为功能化环戊酮的合成子。还研究了这种方法对简单二烯的扩展。在提出的机理中，最初形成的双金属物种（Ti / Al）参与了两个可能的催化循环，这些循环包括直接加氢铝化或/和加氢钛化，然后进行钛到铝的金属转移。
• From Carbodiimides to Carbon Dioxide: Quantification of the Electrophilic Reactivities of Heteroallenes
  作者：Zhen Li、Robert J. Mayer、Armin R. Ofial、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/jacs.0c01960

  日期：2020.5.6

  isothiocyanates, carbodiimides, carbon disulfide, and carbon dioxide with carbanions or enamines (reference nucleophiles) have been measured photometrically in acetonitrile or DMSO solution at 20 °C. The resulting second-order rate constants and the previously published reactivity parameters N and sN of the reference nucleophiles were substituted into the correlation log k2(20 °C) = sN(N + E) to determine the

  异氰酸酯、异硫氰酸酯、碳二亚胺、二硫化碳和二氧化碳与碳负离子或烯胺（参考亲核试剂）的反应动力学已在 20 °C 下在乙腈或 DMSO 溶液中进行光度测量。将所得的二阶速率常数和先前公布的参考亲核试剂的反应性参数 N 和 sN 代入相关性 log k2(20 °C) = sN(N + E) 以确定杂烯的亲电性参数：TsNCO ( E = -7.69) ≫ PhNCO (E = -15.38) > CS2 (E = -17.70) ≈ PhNCS (E = -18.15) > PhNCNPh (E = -20.14) ≫ CyNCNCy (E ≈ -30)。可以推导出 CO2 的近似值 (-16 < E < - 11)。量子化学计算在 IEFPCM(DMSO)/B3LYP-D3/6-311+G(d, p) 理论水平并与实验吉布斯激活能进行比较。畸变相互作用模型用于合理化 O-和 S-取代的杂丙
• Einfache Synthesen von 1,2-Diaryl- und Triarylethenen mit trägergebundenen Fluoridbasen
  作者：D. Hellwinkel、K. Göke、R. Karle

  DOI：10.1055/s-1994-25617

  日期：——

  Facile Syntheses of 1,2-Diaryl- and Triarylethenes with Supported Fluoride Bases Differently substituted arenecarbaldehydes, mainly benzaldehydes, can be very efficiently condensed with a wide variety of methylbenzenes having an electron-withdrawing group in the para-position, as well as with fluorenes, xanthene, cyclopentadienes and indenes by using a standardized KF- or CsF-Al2O3 base system in dimethylformamide.

  使用支持的氟化物碱进行1,2-二芳基和三芳基乙烯的简易合成。在二甲基甲酰胺中，使用标准化的KF或CsF-Al2O3碱体系，能够高效地将不同取代的芳醛，主要是苯甲醛，与多种在对位具有电子吸引基团的甲基苯类化合物，以及荧蒽、黄烷、环戊二烯和茚类化合物缩合。
• An efficient catalytic method for fulvene synthesis
  作者：Necdet Coşkun、Ihsan Erden

  DOI：10.1016/j.tet.2011.09.036

  日期：2011.11

  added water and solvent on the condensation of carbonyl compounds with cyclopentadiene in the presence of secondary amines were investigated. Based on these studies, a new efficient and green synthesis of fulvenes was developed.

  研究了碱的性质和用量、底物结构、加水量和溶剂对仲胺存在下羰基化合物与环戊二烯缩合反应的影响。基于这些研究，开发了一种新的高效绿色合成富烯。