3,5-Dimethyl-N-p-tolylsulfonyl-1,4-benzoquinonimine | 14102-24-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,5-Dimethyl-N-p-tolylsulfonyl-1,4-benzoquinonimine
• 英文别名: 3,5-Dimethyl-N-(p-tosyl)-p-benzochinonimin-(4), 2,6-Dimethyl-p-benzochinon-4-(p-tosyl-sulfonimid；3,5-Dimethyl-N-(p-tosyl)-p-benzochinonimin-(4)；2,6-dimethyl-N-(4-tolylsulfonyl)-1,4-benzoquinone imine；N-(2,6-dimethyl-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)-4-methylbenzenesulfonamide
• CAS: 14102-24-0
• 化学式: C₁₅H₁₅NO₃S
• 分子量: 289.355
• InChiKey: VJMSQBKJPCHTJT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  110 °C
• 沸点：
  437.8±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  72
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-Dimethyl-N-p-tolylsulfonyl-1,4-benzoquinonimine 在 substituted hydrazine 作用下， 反应 12.0h， 生成 N-(4-hydroxy-2,6-dimethylphenyl)-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  1,4-苯醌单亚胺的N-磺酰基衍生物与取代肼的反应

  摘要：

  1,4-苯醌单亚胺的N-磺酰基衍生物与取代的肼的反应方向取决于醌亚胺的氧化还原电势和肼的碱性。高碱性的芳基（烷基）肼有助于减少醌单亚胺。在与碱性较低的芳酰基hydr的反应中，仅从具有较低氧化还原电势的N-磺酰基衍生物的喹啉环中取代的烷基获得N ′-（4-氧代环己二-2，5-二烯基）芳酰基酰肼。

  DOI：

  10.1134/s1070428016050055
• 作为产物：
  描述：

  3,5-Dimethyl-1,4-benzoquinone 4-oxime 在 吡啶 、 盐酸 、 tin(ll) chloride 、 silver(l) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 3,5-Dimethyl-N-p-tolylsulfonyl-1,4-benzoquinonimine
  参考文献：
  名称：

  对苯醌氮衍生物的狄尔斯-阿尔德反应：实验和理论研究

  摘要：

  对对苯醌和三种氮衍生物的狄尔斯-阿尔德反应的比较反应性和选择性进行了实验和理论研究。单肟衍生物在所测试的反应条件下不反应，而甲苯磺酸化的单肟反应缓慢。然而，单N-甲苯磺酰基亚胺显示出优异的反应性，并且优于母体对-苯醌。DFT计算支持这些实验结果。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2014.07.088

文献信息

• Symmetry in Cascade Chirality-Transfer Processes: A Catalytic Atroposelective Direct Arylation Approach to BINOL Derivatives
  作者：Jin-Zheng Wang、Jin Zhou、Chang Xu、Hongbin Sun、László Kürti、Qing-Long Xu

  DOI：10.1021/jacs.6b01458

  日期：2016.4.27

  disclose a scalable organocatalytic direct arylation approach for the regio- and atroposelective synthesis of non-C2-symmetric 2,2'-dihydroxy-1,1'-binaphthalenes (BINOLs). In the presence of catalytic amounts of axially chiral phosphoric acids, phenols and naphthols are coupled with iminoquinones via a cascade process that involves sequential aminal formation, sigmatropic rearrangement, and rearomatization

  在此，我们公开了一种可扩展的有机催化直接芳基化方法，用于非 C2 对称 2,2'-二羟基-1,1'-联萘 (BINOL) 的区域选择性和阻转选择性合成。在催化量的轴向手性磷酸存在下，苯酚和萘酚通过级联过程与亚氨基醌偶联，该级联过程涉及连续的氨基形成、sigmatropic 重排和重构化，以提供对映体富集的 BINOL 衍生物，收率良好至极好。我们的研究表明，最初形成的氨基中间体的（局部）对称性对最终产品中的对映体诱导水平具有显着影响。具有对称平面的 Aminals 产生 BINOL 衍生物，其对映体过量明显低于具有立体中心的不对称衍生物。据推测，sigmatropic 重排步骤中的不对称诱导比无性形成过程中更具挑战性。对映体富集的氨基的Sigmatropic重排和随后的重构化以高保真度将中心手性转化为轴向手性。
• [EN] TRANSITION METAL FREE METHODS OF SYNTHESIS OF BIARYL COMPOUNDS<br/>[FR] PROCÉDÉS DE SYNTHÈSE, SANS MÉTAL DE TRANSITION, DE COMPOSÉS BIARYLE
  申请人：UNIV RICE WILLIAM M

  公开号：WO2017083719A1

  公开（公告）日：2017-05-18

  The present disclosure provides methods of preparing biaryl compounds which do not require transition metal catalysts. In yet another aspect, the present disclosure provides pharmaceutical compositions comprising compounds as described herein and pharmaceutically acceptable carriers.

  本公开提供了制备联苯化合物的方法，这些方法不需要过渡金属催化剂。另一方面，本公开提供了包括所述化合物和药用可接受载体的制药组合物。
• Reaction of N-sulfonyl-1,4-benzoquinone imines with enamines
  作者：S. A. Konovalova、A. P. Avdeenko、V. V. Pirozhenko、A. L. Yusina、G. V. Palamarchuk、S. V. Shishkina

  DOI：10.1134/s1070428017040054

  日期：2017.4

  4-benzoquinone imine reacted with enamines to give 1,4-addition products and products of their subsequent cyclization, substituted 5-aminobenzofurans and 5-aminoindoles, depending on the solvent nature, electron-withdrawing power of the substituent on the quinone imine nitrogen atom, and enamine structure. The presence of strong electron-withdrawing trifluoromethanesulfonyl group on the quinone imine nitrogen

  1,4-苯醌亚胺的N-磺酰基衍生物与烯胺反应，生成1,4-加成产物及其后续环化产物，取代的5-氨基苯并呋喃和5-氨基吲哚，这取决于溶剂的性质，吸电子能力。醌亚胺氮原子上的取代基和烯胺结构。醌亚胺氮原子上存在强吸电子三氟甲磺酰基，有助于形成1,4-加成产物和苯并呋喃衍生物。
• Activated sterically strained C=N bond in N-substituted p-quinone mono- and diimines: XIII. Reactions of N-alkyl(aryl, trifluoromethyl)sulfonyl-, N-arylsulfinyl- and N-arylsulfanyl-1,4-benzoquinone monoimines with alcohols
  作者：A. P. Avdeenko、S. A. Konovalova、O. N. Mikhailichenko、A. A. Santalova、G. V. Palamarchuk、O. V. Shishkin

  DOI：10.1134/s107042801205003x

  日期：2012.5

  Steric strains arising between the substituent atoms at nitrogen (S, SO, or SO2) and the methyl group located in positions 3 or 5 of the quinoid ring of 3,5-dimethyl-substituted quinone monoimines lead to the increased angle C=N-S. As a result in these quinone monoimines the reactions of 1,2-addition become thermodynamically possible since the formation of quinolide structures with the sp(3)-hybridized carbon atom removes the steric strain.
• Avdeenko, Russian Journal of Organic Chemistry, 1999, vol. 35, # 8, p. 1182 - 1190
  作者：Avdeenko

  DOI：——

  日期：——