(1R,2R,3S,4S)-3-(3-methylbicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-ylcarbonyl)-2-oxazolidinone | 169873-32-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (1R,2R,3S,4S)-3-(3-methylbicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-ylcarbonyl)-2-oxazolidinone
• 英文别名: (1'R,2'R,3'S,4'S)-3-(3-methylbicyclo[2.2.1]hept-5'-ene-2'-carbonyl)-2-oxazolidinone；3-[(1R,2R,3S,4S)-3-methylbicyclo[2.2.1]hept-5-enecarbonyl]oxazolidin-2-one；ent-endo-3-(3-methylbicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-ylcarbonyl)-2-oxazolidinone；3-(3-methyl-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbonyl)oxazolidin-2-one；3-(3-methylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbonyl)oxazolidin-2-one；3-[(1R,2R,3S,4S)-3-methylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbonyl]-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 169873-32-9
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₃
• 分子量: 221.256
• InChiKey: PSDZPROPSGVQPF-QCLAVDOMSA-N

物化性质

• 沸点：
  378.6±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.278±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-[(E)-2-丁酰基]-1,3-噁唑烷-2-酮 、 环戊二烯 在 13-Methyl-13-(2-methylprop-2-enyl)-10,16-bis(4-naphthalen-2-ylphenyl)-12,14-dioxa-13-silapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaene 、 双三氟甲烷磺酰亚胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 以93%的产率得到(1R,2R,3S,4S)-3-(3-methylbicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-ylcarbonyl)-2-oxazolidinone
  参考文献：
  名称：

  具有五配位立体硅中心的手性硅路易斯酸：29Si NMR研究及其在不对称Diels-Alder反应中的应用。

  摘要：

  具有在硅处具有立体异构中心的手性五配位甲硅烷基三氟甲酸酯的（29）Si NMR研究表明，手性硅中心高度构型不稳定。这种构型不稳定性对催化不对称Diels-Alder反应的非对映选择性和对映选择性具有极大的有益作用。

  DOI：

  10.1039/c3cc46501b

文献信息

• Enantioselective Diels−Alder Reaction Using Chiral Mg Complexes Derived from Chiral 2-[2-[(Alkyl- or 2-[2-[(Arylsulfonyl)amino]phenyl]-4-phenyl-1,3-oxazoline
  作者：Tsuyoshi Ichiyanagi、Makoto Shimizu、Tamotsu Fujisawa

  DOI：10.1021/jo9621276

  日期：1997.11.1

  complexes derived from (R)-2-[2-[(alkyl- or (R)-2-[2-[(arylsulfonyl)amino]phenyl]-4-phenyl-1,3-oxazolines and methylmagnesium iodide were found to be efficient Lewis acid catalysts for the Diels-Alder reaction of 3-alkenoyl-1,3-oxazolidin-2-one with cyclopentadiene. Chiral ligands were easily prepared from readily available D-phenylglycinol in good yields. The reaction of 3-acryloyl-1,3-oxazolidin-2-one

  而三氟甲磺酰胺基团主要以65％ee给出其对映异构体，即内-（2S）-环加成产物。研究了手性Mg（II）配合物对Diels-Alder反应对映选择性的催化作用的范围和局限性。在实验结果的基础上，还讨论了Mg（II）催化反应的反应机理。
• The Role of Achiral Pyrazolidinone Templates in Enantioselective Diels−Alder Reactions:  Scope, Limitations, and Conformational Insights
  作者：Mukund P. Sibi、Levi M. Stanley、Xiaoping Nie、Lakshmanan Venkatraman、Mei Liu、Craig P. Jasperse

  DOI：10.1021/ja066425o

  日期：2007.1.1

  were also observed in reactions of 7d with chiral Lewis acids derived from relatively small chiral ligands, suggesting the pyrazolidinone templates are capable of relaying stereochemical information from the ligand to the reaction center. Lewis acids capable of adapting square planar geometries, such as Cu(OTf)2, Cu(ClO4)2, and Pd(ClO4)2, were found to be particularly effective at providing high selectivities

  我们评估了非手性吡唑烷酮模板与手性路易斯酸在室温、对映选择性 Diels-Alder 环加成反应中的作用。检查了fluxional N(1) 取代基的作用，庞大的1-萘甲基组提供高达99%ee 的对映选择性，而具有较小fluxional 组的模板提供较低的选择性。在 7d 与衍生自相对较小手性配体的手性路易斯酸的反应中也观察到高选择性，表明吡唑烷酮模板能够将立体化学信息从配体传递到反应中心。发现能够适应方形平面几何形状的路易斯酸，例如 Cu(OTf)2、Cu(ClO4)2 和 Pd(ClO4)2，在提供高选择性方面特别有效。此外，已证明吡唑烷酮模板的 C-5 位取代对最佳选择性至关重要。附加有许多常见的亲二烯体和各种二烯的最佳吡唑烷酮的反应证明了这种非手性模板的实用性。此外，催化负载可以降低到 2.5 mol%，而选择性基本上没有损失。Pi-Pi 相互作用被评估为一种解释在室温下观察到的异常高选择性的手段。最后，采用非
• Chiral 2,2′-Binaphthyldiimine–Nickel(II) Complexes as Lewis Acid Catalysts for Enantioselective Diels–Alder Reactions
  作者：Hiroyuki Suga、Akikazu Kakehi、Masashi Mitsuda

  DOI：10.1246/bcsj.77.561

  日期：2004.3

  The preparation and application of a novel class of chiral Lewis acid catalysts based on chiral 2,2′-binaphthyldiimine ligands are described. Among the binaphthyldiimine–metal complexes tested, N,N...

  描述了一类基于手性 2,2'-联萘二亚胺配体的新型手性路易斯酸催化剂的制备和应用。在测试的联萘二亚胺-金属络合物中，N,N...
• Transition-Metal Aqua Complexes of 4,6-Dibenzofurandiyl-2,2‘-bis(4-phenyloxazoline). Effective Catalysis in Diels−Alder Reactions Showing Excellent Enantioselectivity, Extreme Chiral Amplification, and High Tolerance to Water, Alcohols, Amines, and Acids
  作者：Shuji Kanemasa、Yoji Oderaotoshi、Shin-ichi Sakaguchi、Hidetoshi Yamamoto、Junji Tanaka、Eiji Wada、Dennis P. Curran

  DOI：10.1021/ja973519c

  日期：1998.4.1

  from nickel(II) perchlorate hexahydrate has an octahedral structure with three aqua ligands, and it can be isolated and stored for months without loss of catalytic activity. Iron(II), cobalt(II), copper(II), and zinc(II) complexes are similarly active. The absolute configuration induced in the reaction can be readily predicted on the basis of the C2-symmetric structure of the complexes as well as the

  阳离子水配合物由反式螯合三齿配体 (R,R)-4,6-二苯并呋喃二基-2,2'-双(4-苯基恶唑啉) (DBFOX/Ph) 和各种过渡金属 (II) 制备高氯酸盐。这些配合物是环戊二烯与 3-烯酰基-2-恶唑烷酮亲二烯体的 Diels-Alder 反应的有效催化剂，并显示出优异的对映选择性。由六水合高氯酸镍 (II) 制备的活性催化剂配合物具有八面体结构和三个水配体，可以分离和储存数月而不会损失催化活性。铁 (II)、钴 (II)、铜 (II) 和锌 (II) 配合物具有类似的活性。根据配合物的 C2 对称结构以及底物配合物的简单结构，可以很容易地预测反应中诱导的绝对构型。由 Ni(II) 或 Zn(II) 高氯酸盐制备的水络合物在 Diels-Alder 反应中产生高效的手性放大。使用 DBFOX/Ph 配体...
• Asymmetric Diels–Alder reactions in supercritical carbon dioxide catalyzed by rare earth complexes
  作者：Shin-ichi Fukuzawa、Ken Metoki、Shin-ichi Esumi

  DOI：10.1016/j.tet.2003.04.009

  日期：2003.12

  The rare earth(III) salt catalysed asymmetric Diels–Alder reaction of cyclopentadiene with a chiral dienophile in supercritical carbon dioxide (scCO2) proceeded rapidly to give the adduct with a higher diastereoselectivity than that in dichloromethane; Yb(ClO4)3 gave the endo adduct with value up to 77% de at 40°C, 8 MPa. The chiral rare earth diketonate catalyzed hetero Diels–Alder reaction of the

  稀土（III）盐催化的环戊二烯与手性双亲物在超临界二氧化碳（scCO 2）中的不对称Diels-Alder反应迅速进行，从而使加合物具有比二氯甲烷更高的非对映选择性。Yb（ClO 4）3在40℃，8 MPa下得到的内加合物的值高达de的77％。与二氯甲烷相比，Danishefsky's二烯与苯甲醛的手性稀土二酮酸酯催化的杂Diels-Alder反应在scCO 2中具有更高的收率和对映选择性。dium / pybox 8a3-丁烯酰基-2-恶唑烷酮的与MS4A的存在下环戊二烯配合物催化的不对称狄尔斯-阿尔德反应平稳地进行在SCCO 2，得到内型加合物10以高收率与高达88％的ee值。