cis-1,2-dichlorocyclooctane | 16250-67-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机氯化物
• 英文名称: cis-1,2-dichlorocyclooctane
• 英文别名: cis-dichlorocyclooctan；cis-1,2-Dichlor-cyclooctan；(1R,2S)-1,2-Dichlorocyclooctane
• CAS: 16250-67-2
• 化学式: C₈H₁₄Cl₂
• 分子量: 181.105
• InChiKey: KHSNPEAMNSUMAG-OCAPTIKFSA-N

物化性质

• 沸点：
  80-81 °C(Press: 0.8 Torr)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  氧化环辛烯 在 1,2,2,3,4,4六甲基膦1-氧化物 、 六氯丙酮 、 苯硅烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以50 %的产率得到cis-1,2-dichlorocyclooctane
  参考文献：
  名称：

  有机催化立体特异性Appel反应

  摘要：

  在此，我们报告了一种通过 P(III)/P(V) 氧化还原循环进行催化 Appel 反应的新方法，催化剂负载量极低（1-2 mol%），使用少量六氯丙酮作为卤素源，苯基硅烷作为末端还原剂。含有多种官能团的 26 种醇和 9 种环氧化物被转化为各自的氯化物和二氯化物，产率高达 97%，对映体特异性高达 >99%，对映体比率高达 >99:1。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c03463

文献信息

• The Electrochemical <i>cis</i> ‐Chlorination of Alkenes
  作者：Julia Strehl、Cornelius Fastie、Gerhard Hilt

  DOI：10.1002/chem.202103316

  日期：2021.12.9

  Double role: The cis-chlorination of alkenes is realised in an electrochemical setup with PhSeCl as catalyst. The supporting electrolyte (TBACl) acts as nucleophilic reagent for the SN2-type replacement of selenium versus chloride in the key step of the process while the PhSeCl-alkene adduct is activated by electrochemically generated PhSeCl3.

  双重作用：烯烃的顺式氯化是在以 PhSeCl 作为催化剂的电化学装置中实现的。在该过程的关键步骤中，支持电解质(TBACl)充当硒与氯的S N 2 型取代的亲核试剂，同时PhSeCl-烯烃加合物被电化学产生的PhSeCl 3活化。
• Vicinal Dichlorination of Olefins Using NH4Cl and Oxone®
  作者：Nama Narender、Peraka Swamy、Marri Reddy、Macharla Kumar、Mameda Naresh

  DOI：10.1055/s-0033-1340298

  日期：——

  2-dichloroalkane derivatives from olefins using NH4Cl and Oxone® at room temperature is described. A variety of terminal, internal, and cyclic alkenes reacted smoothly to give the corresponding dichlorinated products in good to excellent yields. Moreover, 1,2-disubstituted symmetrical and unsymmetrical olefins dichlorinated with moderate to excellent diastereoselectivity. This method precludes the use of

  摘要 从使用NH烯烃的制备1,2-二氯烷烃衍生物的温和和有效的协议4 Cl和过硫酸氢钾®在室温下进行说明。各种末端，内部和环状烯烃均能平稳反应，以高至极好的收率得到相应的二氯化产物。而且，1,2-二取代的对称和不对称烯烃以中等至极好的非对映选择性二氯化。该方法不能在邻二氯化物的合成中使用酸性添加剂和过渡金属。 从使用NH烯烃的制备1,2-二氯烷烃衍生物的温和和有效的协议4 Cl和过硫酸氢钾®在室温下进行说明。各种末端，内部和环状烯烃均能平稳反应，以高至极好的收率得到相应的二氯化产物。而且，1,2-二取代的对称和不对称烯烃以中等至极好的非对映选择性二氯化。该方法不能在邻二氯化物的合成中使用酸性添加剂和过渡金属。
• Conformational analysis—III
  作者：N.L. Allinger、L.A. Tushaus

  DOI：10.1016/0040-4020(67)80038-3

  日期：1967.5

  chlorine tocis-cyclooctene yields thetrans-dichloride, which has a dipole moment of 3·1D, that is slightly solvent dependent. The correspondingcis-dichloride was not obtained by the chlorination of thetrans-olefin, but was synthesized indirectly, and found to have a dipole moment of 2·3D, which is also solvent dependent. The addition of halogen totrans-cyclooctene was shown to yield a complex mixture of products

  向顺式-环辛烯中添加氯会产生反式-二氯化物，其偶极矩为3·1D，这与溶剂有关。相应的顺式-二氯化物不是通过反式烯烃的氯化而得到的，而是间接合成的，发现其偶极矩为2·3D，这也与溶剂有关。已表明向反式-环辛烯中添加卤素会生成复杂的产物混合物，主要的混合物为1,3-二卤-2-甲基环庚烷。
• Synthesis of a Bench-Stable Manganese(III) Chloride Compound: Coordination Chemistry and Alkene Dichlorination
  作者：Ananya Saju、Justin R. Griffiths、Samantha N. MacMillan、David C. Lacy

  DOI：10.1021/jacs.2c08509

  日期：2022.9.21

  by treating acetonitrile solvated MnCl3 (2) with Ph3PO and collecting the resulting blue precipitate. 1 is useful in coordination reactions by virtue of the labile Ph3PO ligands, and this is demonstrated through the synthesis of Tpm*}MnCl3 (3). In addition, methodologies in synthesis that rely on difficult or cumbersome to prepare solutions of reactive MnCl3 can be accomplished using 1 instead. This

  复合物 [MnCl3（OPPh3）2] （1） 是 MnCl3 的稳定且易于制备的来源。它是通过用 Ph3PO 处理乙腈溶剂化的 MnCl3 （2） 并收集所得蓝色沉淀来制备的。1 由于不稳定的 Ph3PO 配体在配位反应中很有用，这可以通过 Tpm*}MnCl3 的合成得到证明 （3）。此外，依赖于困难或繁琐来制备反应性 MnCl3 溶液的合成方法可以使用 1 来完成。这可以通过在各种溶剂中烯烃二氯化、开放空气和良好的底物范围来证明。光加速卤化和自由基敏感实验支持涉及从 1 逐步转移 Cl 原子的自由基机制。
• Photocatalytic, modular difunctionalization of alkenes enabled by ligand-to-metal charge transfer and radical ligand transfer
  作者：Kang-Jie Bian、David Nemoto、Xiao-Wei Chen、Shih-Chieh Kao、James Hooson、Julian G. West

  DOI：10.1039/d3sc05231a

  日期：——

  reaction manifolds driven by LMCT reactivity, a general and catalytic protocol for modular difunctionalization of alkenes remains unknown. Leveraging the synergistic cooperation of iron-catalyzed ligand-to-metal charge transfer and radical ligand transfer (RLT), here we report a photocatalytic, modular difunctionalization of alkenes using inexpensive iron salts catalytically to function as both radical initiator

  配体到金属的电荷转移（LMCT）是一种机械策略，它提供了一种强大的工具，可以利用地球上丰富的元素来获取各种开壳物种，并且近年来得到了巨大的发展。然而，在 LMCT 反应性驱动的许多反应流形中，烯烃模块化双官能化的通用催化方案仍然未知。利用铁催化配体到金属电荷转移和自由基配体转移（RLT）的协同合作，我们报告了一种光催化、模块化的烯烃双官能化，使用廉价的铁盐催化充当自由基引发剂和终止剂。此外，氟原子转移试剂的策略性使用允许烯烃的一般氟氯化，提供了使用地球丰富元素光催化形成卤间化合物的第一个例子。本研究证明了将正交亲核试剂（TMSN 3和 NaCl）直接转化为相应的开壳自由基物种的广泛范围、温和条件和多功能性，为催化接触连位二叠氮和同/异二卤化物基序提供了可靠的方法。这些功能是药物和材料化学中重要的前体/中间体。初步机理研究支持这些转化的根本性质，揭示了串联 LMCT/RLT 作为催化烯烃双官能化的强大反应流形。