4,4,4-trifluoro-1,2-diphenylbutan-1-one | 1448819-45-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 4,4,4-trifluoro-1,2-diphenylbutan-1-one
• 英文别名: 4,4,4-trifluoro-1,2-diphenyl-1-butanone；1,2-Diphenyl-4,4,4-trifluorobutanal
• CAS: 1448819-45-1
• 化学式: C₁₆H₁₃F₃O
• 分子量: 278.274
• InChiKey: HCYTUCDLAALDRI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  326.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.200±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,4-trifluoro-1,2-diphenylbutan-1-one 在 potassium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 2-甲基四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 mineral oil 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 (Z)-(1-(4-chlorophenyl)-4,4,4-trifluorobut-1-ene-1,2-diyl)dibenzene
  参考文献：
  名称：

  通过高度Stereodefined四取代非周期性全碳烯烃合成的Syn在剔除方法

  摘要：

  通过形成双（2,6-二甲苯基）磷酸形成富含立体异构的叔醇，然后在温和条件下原位合成消除相应的磷酸酯，已经开发出有效合成立体确定的四取代的无环全碳烯烃的方法。在大多数情况下，这种化学方法可耐受多种电子和空间上不同的底物，并以高收率和立体选择性（> 95：5）生成所需的四取代烯烃。该立体控制的烯烃合成已经以三步法从97：3立体选择性和78％的总收率应用到抗癌药他莫昔芬的合成中，该步骤由市售的1,2-二苯基丁烷-1-酮合成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b03141
• 作为产物：
  描述：

  二苯甲酮 在 tetrabutylammonium tetrafluoroborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 4,4,4-trifluoro-1,2-diphenylbutan-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过1,2-迁移进行烯丙醇的电化学氧化芳基（烷基）三氟甲基化

  摘要：

  通过1，2-迁移过程可实现烯丙醇的电化学氧化双官能化，以合成β-三氟甲基酮。利用CF 3 SO 2 Na作为自由基源可以轻松获得一系列β-三氟甲基酮，而无需使用金属和牺牲性化学氧化剂。重要的是，该协议不仅实现了芳基迁移，而且还提供了烷基迁移产物。另外，电化学催化的环膨胀和克级反应证明了该方案的合成有用性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01518

文献信息

• Cooperative NHC and Photoredox Catalysis for the Synthesis of β‐Trifluoromethylated Alkyl Aryl Ketones
  作者：Qing‐Yuan Meng、Nadine Döben、Armido Studer

  DOI：10.1002/anie.202008040

  日期：2020.11.2

  Despite the great potential of radical chemistry in organic synthesis, N‐heterocyclic carbene (NHC)‐catalyzed reactions involving radical intermediates are not well explored. This communication reports the three‐component coupling of aroyl fluorides, styrenes and the Langlois reagent (CF3SO2Na) to give various β‐trifluoromethylated alkyl aryl ketones with good functional group tolerance in moderate to high

  尽管自由基化学在有机合成中具有巨大潜力，但涉及自由基中间体的 N-杂环卡宾 (NHC) 催化反应尚未得到很好的探索。该通讯报道了芳酰氟、苯乙烯和 Langlois 试剂 (CF 3 SO 2 Na)的三组分偶联，通过光氧化还原/NHC 协同催化，以中等到高产率生成各种具有良好官能团耐受性的 β-三氟甲基化烷基芳基酮。烯烃酰基三氟甲基化通过羰基与苄基C-自由基的自由基/自由基交叉偶联进行。羰基自由基是通过原位形成的酰唑鎓离子的 SET 还原产生的，而苄基自由基则源自三氟甲基自由基加成到苯乙烯上。
• Organic Photoredox-Catalyzed Synthesis of δ-Fluoromethylated Alcohols and Amines via 1,5-Hydrogen-Transfer Radical Relay
  作者：Huiqiao Wang、Jinjin Zhang、Jianxue Shi、Fan Li、Sheng Zhang、Kun Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01714

  日期：2019.7.5

  alcohol and amine derivatives catalyzed by 2,4,5,6-tetra(9H-carbazol-9-yl)isophthalonitrile (4CzIPN) was developed. This reaction delivered δ-fluoromethylated free alcohols and amines with in situ deprotection of benzyl protecting group under mild irradiation conditions. 4CzIPN was found to be a competent metal-free photoredox catalyst for activating several types of fluoromethylation reagents including

  开发了由2,4,5,6-四（9 H-咔唑-9-基）间苯二甲腈（4CzIPN）催化的苄基保护的均丙醇和胺衍生物的加氢三氟甲基化。该反应递送δ-氟甲基化的游离醇和胺，并在温和的辐射条件下原位去保护苄基保护基。已发现4CzIPN是一种有效的无金属光氧化还原催化剂，可通过氧化猝灭活化CF 3 SO 2 Cl，Togni试剂和2-溴-2,2-二氟乙酸酯，以及通过CF 3 SO 2 Na活化几种类型的氟甲基化试剂。还原淬灭，以使简单的烯烃和迈克尔受体直接进行氢三氟甲基化。
• Operationally simple hydrotrifluoromethylation of alkenes with sodium triflinate enabled by Ir photoredox catalysis
  作者：Lei Zhu、Lian-Sheng Wang、Bojie Li、Boqiao Fu、Cheng-Pan Zhang、Wei Li

  DOI：10.1039/c6cc01944g

  日期：——

  We reported herein a single component of Ir-photoredox catalyst is capable to catalyze hydrotrifluoromethylation of terminal alkenes and Michael acceptors with sodium triflinate (Langlois reagent) in methanol under an irradiation...

  我们在这里报道了Ir-光氧化还原催化剂的单一组分能够在辐照下用甲醇中的三氟甲磺酸钠（Langlois试剂）催化末端烯烃和Michael受体的加氢三氟甲基化。
• 一种未活化烯烃氢三氟甲基化的制备方法及 应用
  申请人：湖北工程学院

  公开号：CN106892800B

  公开（公告）日：2020-08-28

  本发明公开了一种未活化烯烃氢三氟甲基化的制备方法及应用，其步骤：A、在舒伦克管中加入未活化烯烃I，三氟甲基亚磺酸钠和光催化剂Ir[dF(CF3)ppy]2(dtbpy)PF6；B、抽真空换氩气后，加入甲醇；C、以荧光灯照射舒伦克管，搅拌进行反应；D、反应结束后，向体系中加入水淬灭反应，乙酸乙酯萃取，分离出有机相后，干燥，过滤，旋转蒸发除去溶剂，残留物经乙酸乙酯/石油醚混合溶剂柱层析，得到目标产物II，所述的乙酸乙酯/石油醚混合溶剂的比例依据产物极性不同选择，柱层析采用硅胶为固定相。该方法在合成药物分子中的应用。方法易行，操作简便，选用廉价的三氟甲基化试剂，以温和的条件实现未活化烯烃的氢三氟甲基化反应，制备出一系列含有三氟甲基的目标化合物。
• Radical Acylfluoroalkylation of Olefins through N‐Heterocyclic Carbene Organocatalysis
  作者：Jun‐Long Li、Yan‐Qing Liu、Wen‐Lin Zou、Rong Zeng、Xiang Zhang、Yue Liu、Bo Han、Yu He、Hai‐Jun Leng、Qing‐Zhu Li

  DOI：10.1002/anie.201912450

  日期：2020.1.27

  acylfluoroalkylation of a variety of olefins in the presence of various commercially available aromatic aldehydes and fluoroalkyl reagents through N-heterocyclic carbene organocatalysis. With this protocol, over 120 examples of functionalized ketones with diverse fluorine substituents have been synthesized in up to 99 % yield with complete regioselectivity. The generality of this catalytic strategy was further

  氟化酮广泛存在于许多生物学上感兴趣的分子中，开发新的转化形式以接近这些结构是有机合成中的重要任务。本文中，我们报告了在各种可商购的芳族醛和氟代烷基试剂通过N-杂环卡宾有机催化存在下，多种烯烃的多组分自由基酰基氟烷基化。通过该方案，已合成了120多个带有各种氟取代基的官能化酮的实例，产率高达99％，具有完全的区域选择性。该催化策略在药物骨架的后期功能化中的成功应用进一步凸显了这种催化策略的普遍性。在锻造多个立体中心的反应中可以实现出色的非对映选择性。另外，关于烯烃双官能化方法的催化不对称变体已经获得了初步结果。