exo-4-methyl-7-oxanicyclo[2.2.1]-2-heptene-5,6-dicarboxylic acid anhydride

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 呋喃类
• 英文名称: exo-4-methyl-7-oxanicyclo[2.2.1]-2-heptene-5,6-dicarboxylic acid anhydride
• 英文别名: (+/-)-1-methyl-7-oxa-norborn-5-ene-2exo,3exo-dicarboxylic acid-anhydride；exo-cis-1-methyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic anhydride；(+/-)-1-Methyl-7-oxa-norborn-5-en-2exo,3exo-dicarbonsaeure-anhydrid；(1R,2S,6R,7S)-1-methyl-4,10-dioxatricyclo[5.2.1.02,6]dec-8-ene-3,5-dione
• 化学式: C₉H₈O₄
• 分子量: 180.16
• InChiKey: CFLSTTHDYSASGE-OLNRIVSGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  exo-4-methyl-7-oxanicyclo[2.2.1]-2-heptene-5,6-dicarboxylic acid anhydride 在 1,4-二氧六环 、 氯仿 、 氯 作用下， 生成 (+-)-5exo,6exo-dichloro-4-methyl-3exo-phenylcarbamoyl-7-oxa-norbornane-2exo-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Mel'nikow; Kraft, Zhurnal Obshchei Khimii, 1959, vol. 29, p. 968,969; engl. Ausg. S. 949, 951

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基呋喃 、 马来酸酐 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 24.0h， 以84%的产率得到exo-4-methyl-7-oxanicyclo[2.2.1]-2-heptene-5,6-dicarboxylic acid anhydride
  参考文献：
  名称：

  由生物质衍生的呋喃和马来酸酐可再生生产邻苯二甲酸酐

  摘要：

  研究了从生物质衍生的呋喃和马来酸酐（呋喃-2,5-二酮）制取可再生邻苯二甲酸酐（2-苯并呋喃-1,3-二酮）的方法。呋喃和马来酸酐在两个反应步骤中转化为邻苯二甲酸酐：Diels–Alder环加成反应，然后脱水。在室温和无溶剂条件（SFC）下，呋喃和顺丁烯二酸酐之间的Diels-Alder反应具有出色的收率，产生96％的exo反应4小时后，-4，10-二氧杂三环[5.2.1.0] dec-8-ene-3，5-二酮（氧杂降冰片烯二羧酸酐）。结果表明，该反应由于其可逆性和放热性而具有抗热失控的能力。使用在甲磺酸（MSA）中的混合磺酸羧酸酐研究了氧杂降冰片烯的脱水。将反应在298 K下运行2小时以形成稳定的中间体，然后在353 K下进行4 h以驱动反应完成后，可获得80％的邻苯二甲酸酐选择性（87％的邻苯二甲酸酐和邻苯二甲酸选择性）。确定了中间体的结构。该结果比使用相似的反应条件在纯净MSA中获得的11％的选择性好得多。

  DOI：

  10.1039/c3gc41655k

文献信息

• Regioselective nucleophilic ring opening of oxabicyclic compounds
  作者：Mark Lautens、Pauline Chiu

  DOI：10.1016/0040-4039(93)89008-e

  日期：1993.1

  The ring opening of unsymmetrical oxabicyclic compounds was found to be highly regioselective, giving rise to products from the attack of the nucleophile distal to the bridgehead substituent. Ozonolysis furnished acyclic chains with up to five stereocenters and differentiated ends.

  发现不对称的氧双环化合物的开环是高度区域选择性的，产生了来自桥头取代基远端的亲核试剂的攻击的产物。臭氧分解作用提供了多达五个立体中心和不同末端的无环链。
• From Spanish fly to room-temperature ionic liquids (RTILs): synthesis, thermal stability and inhibition of dynamin 1 GTPase by a novel class of RTILs
  作者：Jie Zhang、Geoffrey A. Lawrance、Ngoc Chau、Phillip J. Robinson、Adam McCluskey

  DOI：10.1039/b707092f

  日期：——

  In a series of simple synthetic manipulations the active component of the aphrodisiac Spanish fly has resulted in the generation of a new family of room-temperature ionic liquids (RTILs). These RTILs are synthesized in high yield from readily attainable starting materials and can be generated in either meso or chiral forms dependant on the starting furan analogue. Substituted furans (2-methyl and 2-ethyl) afford chiral RTILs, furan affords a family of meso RTILs. In all cases the counterion was crucial, with CH3SO3– consistently displaying the lowest melting points. Of the RTILs synthesized, TGA plots showed most to be stable up to at least 250 °C. We had sought to use these RTILs in a series of dynamic combinatorial chemistry (DCC) assembly reactions via solubulisation of dynamin GTPases pleckstrin homology (PH) domain, as such all analogues were screened as potential inhibitors. Screening reveals that these RTILs display varying levels of dynamin GTPase inhibition with a number amongst the most potent inhibitors of dynamin GTPase yet discovered, e.g.13 IC50 = 2.3 ± 0.3 µM (4-(N,N-dimethyl-N-octadecyl-N-ethyl)-4-aza-10-oxatricyclo[5.2.1]decane-3,5-dione bromide. Accordingly these RTILs have limited utility for DCC assembly with dynamin GTPase, but may be of use with other proteins or in other fields of study.

  通过对壮阳药西班牙苍蝇的活性成分进行一系列简单的合成处理，产生了一系列新型室温离子液体（RTILs）。这些室温离子液体可从容易获得的起始材料中高产合成，并可根据起始呋喃类似物的不同以中手性或手性形式生成。取代的呋喃（2-甲基和 2-乙基）可生成手性 RTIL，而呋喃则可生成一系列中性 RTIL。在所有情况下，反离子都至关重要，其中 CH3SO3- 始终显示出最低的熔点。在合成的 RTIL 中，TGA 图显示大多数 RTIL 至少在 250 °C 以下保持稳定。我们曾试图将这些 RTIL 用于一系列动态组合化学（DCC）组装反应中，通过溶解达纳明 GTPase 的褶皱同源（PH）结构域，因此筛选了所有类似物作为潜在的抑制剂。筛选结果表明，这些 RTIL 对达纳明 GTPase 有不同程度的抑制作用，其中一些是目前发现的最有效的达纳明 GTPase 抑制剂，例如 13 IC50 = 2.3 ± 0.3 µM（4-(N,N-二甲基-N-十八烷基-N-乙基)-4-氮杂-10-氧杂三环[5.2.1]癸烷-3,5-二酮溴化物）。因此，这些 RTIL 对 DCC 与达能素 GTPase 组装的作用有限，但对其他蛋白质或其他研究领域可能有用。
• Heavy atom effects reveal diradical intermediates. I. An aqueous Diels-Alder reaction
  作者：Leila A. Telan、Raymond A. Firestone

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00903-5

  日期：1999.12

  The aqueous Diels-Alder reaction between 2-methylfuran and maleic acid in water is 99.9% stereospecific. Addition of heavy but not light atom salts to the retrodiene reaction reduces the degree of stereospecificity significantly. Taking into account the relatively low concentration (3.5–7 M) of heavy atoms, and the rapid fall off of the heavy atom effect with distance, these results show that a large

  2-甲基呋喃与马来酸在水中的Diels-Alder水溶液反应的立体定向反应率为99.9％。向反丁二烯反应中添加重原子而不是轻原子盐会显着降低立体特异性程度。考虑到重原子的浓度相对较低（3.5-7 M），并且随着距离的增加，重原子效应会迅速下降，这些结果表明，即使不是全部的Diels Alder，也有很大一部分是通过双自由基中间体发生的。
• The effect of the acidifying group on the regioselectivity of the base-induced ring opening of hetero-oxabicyclic [3.2.1] and [3.3.1] systems
  作者：Mark Lautens、Eric Fillion、Michael Sampat

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00052-5

  日期：1998.3

  Unsymmetrical 8-oxa-3-thiabicyclo[3.2.1]octane and 9-oxa-3-thiabicyclo[3.3.1]nonane underwent highly regioselective base-induced elimination but low selectivity was observed for the sulfonyl and the aza-oxa systems. A correlation between the regioselectivity of the reaction and the proton undergoing abstraction (i.e. equatorial vs. the axial proton) was made.

  不对称的8-氧杂-3-硫杂双环[3.2.1]辛烷和9-氧杂-3-硫杂双环[3.3.1]壬烷经历了高度区域选择性的碱诱导的消除，但是对于磺酰基和氮杂-氧杂亚砜体系则观察到低选择性。在反应的区域选择性与经历抽象的质子（即赤道与轴向质子）之间建立了相关性。
• Some Transformations of Adducts of 3,6-Dimethoxy-4,5-methylenedioxy-1,2-didehydrobenzene and Furans. An Approach to the 5,8-Dimethoxy-6,7-methylenedioxynaphtho[2,3-c]furan-4,9-dione Ring System of Ventilone A
  作者：Jarrod H. Buttery、Dieter Wege

  DOI：10.1071/c97209

  日期：——

  Adducts derived from the aryne 3,6-dimethoxy-4,5-methylenedioxy-1,2-didehydrobenzene (19) with furan and 2-methoxyfuran have been converted into 5,8-dimethoxy-6,7-methylenedioxy-1,2-naphthoquinone (22) and 5,8-dimethoxy-6,7-methylenedioxy-1,4-naphthoquinone (24) respectively. The trapping of (19) with 1H,3H-furo[3,4-c]furan (38) yielded an unstable adduct (37), which on acid-catalysed ring opening and subsequent oxidation was transformed into 5,8-dimethoxy-6,7-methylenedioxynaphtho[2,3-c]furan-4,9-dione (36), a compound possessing the ring system of the naturally occurring quinone ventilone A.

  由芳香族化合物衍生的加合物 3,6-二甲氧基-4,5-亚甲二氧基-1,2-二脱氢苯 (19) 与呋喃和 和 2-甲氧基呋喃的加合物已转化为 5,8-二甲氧基-6,7-亚甲二氧基-1,2-萘醌 (22) 和 5,8-二甲氧基-6,7-亚甲二氧基-1,4-萘醌（24）。在 (19)与 1H,3H-furo[3,4-c]furan (38)产生了不稳定的加合物(37)。 氧化后转化为 5,8-二甲氧基-6,7-亚甲二氧基萘并[2,3-c]呋喃-4,9-二酮（36 (36)，这是一种具有天然醌环系统的化合物 文替龙 A。