5-(4-fluorobenzylidene)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione | 23160-10-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-(4-fluorobenzylidene)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
• 英文别名: p-Fluor-benzylidenmeldrumsaeure；5-[(4-fluorophenyl)methylidene]-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
• CAS: 23160-10-3
• 化学式: C₁₃H₁₁FO₄
• mdl: MFCD00128559
• 分子量: 250.226
• InChiKey: SETVMRFCGKHQKN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(4-fluorobenzylidene)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione 在 sodium tetrahydroborate 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 5-(4-fluorobenzyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
  参考文献：
  名称：

  A Practical Synthesis of α-Substituted tert-Butyl Acrylates from Meldrum’s Acid and Aldehydes

  摘要：

  已建立了一种从商业可得的醛和Meldrum酸快速合成α-取代叔丁基丙烯酸酯的方法。该方法通过叠缩-还原序列实现，先得到5-单取代的Meldrum酸衍生物，然后在加热条件下与叔丁醇发生曼尼希型反应，触发快速环转化反应，从而形成二氧环己酮环。

  DOI：

  10.1055/s-0028-1083351
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸环(亚)异丙酯 、 对氟苯甲醛 以 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以34%的产率得到5-(4-fluorobenzylidene)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
  参考文献：
  名称：

  硼/锌交换用于不饱和梅德鲁姆酸衍生物的共轭芳基化

  摘要：

  报道了不饱和梅德鲁姆酸衍生物的共轭芳基化反应方法。该反应通过芳基硼酸和二乙基锌之间的硼-锌交换反应以及随后将由此产生的反应性芳基转移至梅德鲁姆衍生物的双键的β-位进行的。所得化合物是有价值的合成中间体，并且可以产生生物活性分子，例如β，β-二取代的羧酸和酰胺。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2020.130967

文献信息

• Stereoselective Sequential Spirocyclopropanation/Cloke–Wilson Rearrangement Reactions for Synthesis of <i>trans</i>-β,γ-Disubstituted γ-Butyrolactones Using Alkylidene Meldrum’s Acid and Benzyl Halides
  作者：Minli Zhang、Tong Li、Chaoxing Cui、Xixi Song、Junbiao Chang

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02978

  日期：2020.2.21

  spirocyclopropanation/Cloke-Wilson rearrangement reactions have been developed to synthesize γ-butyrolactones using alkylidene Meldrum's acids and benzyl halides. The DBU-promoted spirocyclopropanation was carried out efficiently at room temperature to generate trans-isomeric spirocyclopropyl Meldrum's acid, and the following stereospecific thermal decarboxylative Cloke-Wilson rearrangement afforded trans-γ-butyrolactones

  已经开发了立体选择性顺序螺环丙烷化/ Cloke-Wilson重排反应以使用亚烷基梅德鲁姆酸和苄基卤化物合成γ-丁内酯。在室温下有效地进行DBU促进的螺环丙烷化反应，生成反式异构的螺环丙基Meldrum酸，随后进行立体定向热脱羧Cloke-Wilson重排，得到反式γ-丁内酯。可以耐受多种芳香族和脂肪族Meldrum酸衍生的烯烃和苄基卤化物。生产了各种反式-β，γ-二取代的γ-丁内酯，总收率中等至良好，为46％至96％，非对映选择性极好。
• Facile Hydrogenolysis of C(<i>sp</i>³)-C(<i>sp</i>³) σ Bonds
  作者：Eric Fillion、Eric Beaton、Yen Nguyen、Ashraf Wilsily、Ganna Bondarenko、Jérôme Jacq

  DOI：10.1002/adsc.201600535

  日期：2016.11.3

  reductive dealkylation reaction is explored and the limitations with respect to steric and electronic factors are determined. A mechanistic analysis of the reaction is described that consisted of deuterium labelling experiments and hydrogenolysis of enantioenriched derivatives. The investigation shows that the C(sp3)–C(sp3) σ bond‐cleaving events occur through a hybrid SN1/SN2 mechanism, in which the palladium

  通过钯催化的C（sp 3）–C（sp 3）氢解对苄基的季碳，叔碳和仲碳中心进行修饰）呈现σ键。当在温和的氢解条件下（含钯碳和氢气的大气压）处理带有季苄基中心的苄基麦德鲁姆的酸衍生物时，就可以很好地获得高收率的芳族化合物，这些芳族化合物被叔苄基中心和麦德鲁姆酸所取代。类似地，含有叔或仲苄基中心的底物分别产生被仲苄基中心或甲苯衍生物取代的芳族化合物。此外，该策略用于二芳基甲烷的高产率合成。探索了还原性脱烷基反应的范围，并确定了对空间和电子因素的限制。描述了该反应的机理分析，该分析由氘标记实验和对映体富集的衍生物的氢解组成。调查显示，C（sp 3）–C（sp 3）σ键断裂事件是通过混合的S N 1 / S N 2机理发生的，其中钯中心置换了一个基于碳的离去基团，即Meldrum酸，其构型反转，随后通过还原消除钯来提供CH键。
• Ball‐Milling‐Enabled Reactivity of Manganese Metal**
  作者：William I. Nicholson、Joseph L. Howard、Giuseppina Magri、Alex C. Seastram、Adam Khan、Robert R. A. Bolt、Louis C. Morrill、Emma Richards、Duncan L. Browne

  DOI：10.1002/anie.202108752

  日期：2021.10.18

  conditions have led to the serendipitous discovery that manganese metal can mediate the reductive dimerization of arylidene malonates. The newly uncovered process has been optimized and its mechanism explored using CV measurements, radical trapping experiments, EPR spectroscopy, and solution control reactions. This unique reactivity can also be translated to solution whereupon pre-milling of the manganese

  在球磨条件下生成有机锰试剂的努力导致了偶然的发现，即金属锰可以介导亚芳基丙二酸酯的还原二聚。新发现的过程已得到优化，并利用 CV 测量、自由基捕获实验、EPR 光谱和溶液控制反应探索其机制。这种独特的反应性也可以转化为需要预研磨锰的溶液。
• An efficient microwave-assisted synthesis of 3,5-unsubstituted 4-substituted-6-aryl-3,4-dihydropyridin-2(1<i>H</i>)-ones derivatives
  作者：Shujiang Tu、Xiaotong Zhu、Feng Shi、Jinpeng Zhang、Yan Zhang

  DOI：10.1002/jhet.5570440414

  日期：2007.7

  Small libraries of 3,5-unsubstituted 4-substituted-6-aryl-3,4-dihydropyridin-2(1H)-ones derivatives were synthesized from the condensation-products of aldehydes with Meldrum's acid, aromatic ketones and ammonium acetate using acetic acid as energy transferring-agent under microwave irradiation without catalyst. This method has the advantages of excellent yields (65-90%), short reaction time (5-10 min)

  由醛与梅德鲁姆酸，芳香族酮和乙酸铵的缩合产物，用乙酸合成了3,5-未取代的4-取代的6-取代的6-芳基-3,4-二氢吡啶-2-2 （1 H）-ones衍生物的小型文库在没有催化剂的情况下，微波辐射下的酸作为能量转移剂 该方法的优点是收率优异（65-90％），反应时间短（5-10分钟），并且对环境友好。它旨在为生物医学筛选提供一系列潜在的生物活性化合物。
• Practical Method for the Preparation of 2,2-Dimethyl-5-{aryl[(hetero)aryl]methyl}-1,3-dioxane-4,6-diones: Synthesis and Mechanistic Study
  作者：Karolina Janikowska、Sławomir Makowiec、Ewelina Najda、Anna Zakaszewska

  DOI：10.1055/s-0035-1561656

  日期：——

  procedure has been developed for the synthesis of 2,2-dimethyl-5-aryl[(hetero)aryl]methyl}-1,3-dioxane-4,6-diones through Friedel–Crafts alkylation. The scope and limitation of the reaction of 2,2-dimethyl-5-arylidene-1,3-dioxane-4,6-diones with π-excess aromatic systems have been delineated. An efficient practical synthetic procedure has been developed for the synthesis of 2,2-dimethyl-5-aryl[(hetero)aryl]methyl}-1

  摘要 已经开发了一种有效的实用合成方法，用于通过Friedel-Crafts烷基化反应合成2,2-二甲基-5- 芳基[（杂）芳基]甲基} -1,3-二恶烷-4,6-二酮。已经描述了2，2-二甲基-5-亚芳基-1，3-二恶烷-4，6-二酮与π-过量芳族体系反应的范围和限制。 已经开发了一种有效的实用合成方法，用于通过Friedel-Crafts烷基化反应合成2,2-二甲基-5- 芳基[（杂）芳基]甲基} -1,3-二恶烷-4,6-二酮。已经描述了2，2-二甲基-5-亚芳基-1，3-二恶烷-4，6-二酮与π-过量芳族体系反应的范围和限制。