2-(p-tolyl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline-1-carbonitrile | 1189050-60-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢异喹啉
• 英文名称: 2-(p-tolyl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline-1-carbonitrile
• 英文别名: 2-(4-methylphenyl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline-1-carbonitrile；2-(4-methylphenyl)-3,4-dihydro-1H-isoquinoline-1-carbonitrile
• CAS: 1189050-60-9
• 化学式: C₁₇H₁₆N₂
• 分子量: 248.327
• InChiKey: VWEAWFQTBHHCOK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  98-100 °C
• 沸点：
  463.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  27
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(p-tolyl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline-1-carbonitrile 在 indium(III) chloride 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以99 %的产率得到2-(p-tolyl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
  参考文献：
  名称：

  “推拉”C-C 单键的单电子还原和使用叔胺作为有机电子供体的脱氰化

  摘要：

  使用市售叔胺作为有机电子给体（OED），实现了“推拉”C-C单键的还原和四氢异喹啉的还原脱氰化。与金属还原剂相比，这些反应表现出更高的反应效率和更好的官能团耐受性，并且机理研究表明自由基中间体参与了C-C单键的还原，这为OED启用提供了新的途径。轻度减少。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c02542
• 作为产物：
  描述：

  四氢异喹啉 在 Iron(III) nitrate nonahydrate 、 氧气 、 palladium diacetate 、 caesium carbonate 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 50.0~100.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 20.0h， 生成 2-(p-tolyl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline-1-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  铁 (III) 催化的 α-氰化和 2-吡啶基乙腈羰基化：α-氨基腈和四氢异喹啉酮的不同合成

  摘要：

  报道了铁催化氧化合成N-芳基取代的四氢异喹啉 (THIQs) 以制备基于四氢异喹啉的衍生物。以中等至良好的产率合成了多种 α-氨基腈和四氢异喹啉酮。该方法涉及新的有机腈源、氧气气氛下的廉价铁催化剂和温控发散合成，具有完全的选择性和操作简单的特点。

  DOI：

  10.1039/d2ob01199a

文献信息

• α-Cyanation of Aromatic Tertiary Amines using Ferricyanide as a Non-Toxic Cyanide Source
  作者：Alexander M. Nauth、Nicola Otto、Till Opatz

  DOI：10.1002/adsc.201500698

  日期：2015.11.16

  reaction of aromatic tertiary amines with potassium ferricyanide directly provides the useful α-amino nitriles. The inexpensive iron complex functions both as an oxidant and as a cyanide source. The presence of molecular oxygen speeds up the reaction which can be performed in aqueous tert-butanol or even in ethanol-based mixtures like Tequila. While amine cyanations usually employ highly toxic cyanide sources

  芳族叔胺与铁氰化钾的反应直接提供了有用的α-氨基腈。廉价的铁络合物既起氧化剂的作用，又起氰化物源的作用。分子氧的存在加快了反应的速度，该反应可以在叔丁醇水溶液中或什至在龙舌兰酒等乙醇基混合物中进行。胺氰化物通常使用剧毒的氰化物源，而铁氰化钾的毒性甚至比食盐低。不需要昂贵的金属络合物作为催化剂，氰化的副产物普鲁士蓝没有已知的毒性，可以用作解毒剂。
• Luminescent Organogold(III) Complexes with Long-Lived Triplet Excited States for Light-Induced Oxidative CH Bond Functionalization and Hydrogen Production
  作者：Wai-Pong To、Glenna So-Ming Tong、Wei Lu、Chensheng Ma、Jia Liu、Andy Lok-Fung Chow、Chi-Ming Che

  DOI：10.1002/anie.201108080

  日期：2012.3.12

  that glitters is gold: Highly phosphorescent gold(III) complexes (see picture) with extended π‐conjugated cyclometalating ligands exhibit rich photophysical and photochemical properties. They act as efficient photocatalysts/photosensitizers for oxidative functionalizations of secondary and tertiary benzylic amines and homogeneous hydrogen production from a water/acetonitrile mixture.

  所有闪闪发光的都是金：具有扩展的π共轭环金属化配体的高度磷光的金（III）配合物（参见图片）显示出丰富的光物理和光化学特性。它们可作为有效的光催化剂/光敏剂，用于仲和叔苄胺的氧化功能化以及从水/乙腈混合物中产生均质的氢。
• Luminescent Palladium(II) Complexes with π-Extended Cyclometalated [RC^N^NR′] and Pentafluorophenylacetylide Ligands: Spectroscopic, Photophysical, and Photochemical Properties
  作者：Pui-Keong Chow、Wai-Pong To、Kam-Hung Low、Chi-Ming Che

  DOI：10.1002/asia.201301059

  日期：2014.2

  RC^N^NR′ (RC^N^NR′=3‐(6′‐aryl‐2′‐pyridinyl)isoquinoline) and chloride/pentafluorophenylacetylide ligands have been synthesized and their photophysical and photochemical properties examined. The complexes with the chloride ligand are emissive only in the solid state and in glassy solutions at 77 K, whereas the ones with the pentafluorophenylacetylide ligand show phosphorescence in the solid state (λmax=584–632 nm)

  一系列含有π扩展的RC ^ N ^ NR '（RC ^ N ^ NR '= 3-（6'-芳基-2'-吡啶基）异喹啉）的环金属化Pd II配合物已经合成了氯化物/五氟苯基乙炔化物配体并检查了它们的光物理和光化学性质。与氯化物的络合物配位体是发射仅在固体状态和在77K玻璃状溶液，而用在固体状态下的配体pentafluorophenylacetylide显示磷光的那些（λ最大= 584-632纳米）和在溶液中（λ最大=室温下533–602 nm）。一些具有五氟苯基乙炔配体的配合物显示出λ最大处时增加溶液中的配合物浓度585-602纳米。这些Pd II络合物可作为光敏剂，用于光诱导的胺的需氧氧化。在0.1 mol％Pd II络合物的存在下，仲胺可以通过底物转化被氧化为相应的亚胺，产物收率分别高达100％和99％。在0.15mol％的Pd II络合物的存在下，叔胺的氧化氰化可以以高达91％的产物收率进行。Pd
• A Robust Palladium(II)-Porphyrin Complex as Catalyst for Visible Light Induced Oxidative CH Functionalization
  作者：Wai-Pong To、Yungen Liu、Tai-Chu Lau、Chi-Ming Che

  DOI：10.1002/chem.201203774

  日期：2013.4.26

  A series of palladium(II)–porphyrin complexes that display dual emissions with lifetimes up to 437 μs have been synthesized. Among the four complexes, PdF20TPP is an efficient and robust catalyst for photoinduced oxidative CH functionalization by using oxygen as terminal oxidant. α‐Functionalized tertiary amines were obtained in good to excellent yields by light irradiation (λ>400 nm) of a mixture

  已经合成了一系列显示双发射且寿命高达437μs的钯（II）-卟啉配合物。在这四种络合物，PDF 20 TPP为光致氧化℃的高效且健壮的催化剂通过使用氧气作为氧化剂终端ħ官能化。通过对PdF 20 TPP的混合物进行光辐照（λ > 400 nm），可以得到高至极好产率的α-官能化叔胺，叔胺和亲核试剂（氰化物，硝基甲烷，丙二酸二甲酯，亚磷酸二乙酯和丙酮）在有氧条件下。可以类似地制备分子内环化胺化合物的四个实例。光化学反应前后的紫外可见吸收光谱比较表明，PdF 20 TPP具有很高的耐受性（回收率> 95％）。PdF 20 TPP的实际应用已通过使用低催化剂负载量（0.01 mol％）并以10 mmol规模进行的光化学反应得以揭示。该PDF 20 TPP催化剂可以优异的收率使光诱导的硫化物氧化为亚砜。机理研究表明，光催化通过单线态氧氧化进行。
• PIFA-Promoted, Solvent-Controlled Selective Functionalization of C(sp²)–H or C(sp³)–H: Nitration via C–N Bond Cleavage of CH₃NO₂, Cyanation, or Oxygenation in Water
  作者：Chandrashekar Mudithanapelli、Lama Prema Dhorma、Mi-hyun Kim

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00751

  日期：2019.5.3

  CH3NO2) mediated by [bis(trifluoroacetoxy)iodo]benzene (PIFA) is described. The NO2 transfer from CH3NO2 to the aromatic group of the substrate is possible with careful selection of the solvent, NaX, and oxidant. In addition, the solvent-controlled C(sp2)–H functionalization can shift to an α-C(sp3)–H functionalization (cyanation or oxygenation) of the α-C(sp3)–H of cyclic amines.

  描述了由[双（三氟乙酰氧基）碘]苯（PIFA）介导的新型硝化作用（通过C（SP 3）–N破坏/ C（SP 2）–N与CH 3 NO 2形成）。的NO 2从CH转印3 NO 2到基板的芳族基团是可能的溶剂，的NaX，和氧化剂的仔细选择。此外，溶剂控制的C（SP 2）-H官能化可转移到一个α-C（SP 3）-H官能的α-C（SP的（氰化或氧合）3）-H的环胺。