1-phenylethan-1-one O-pivaloyl oxime | 156605-56-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-phenylethan-1-one O-pivaloyl oxime
• 英文别名: (1-Phenylethylideneamino) 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 156605-56-0
• 化学式: C₁₃H₁₇NO₂
• 分子量: 219.283
• InChiKey: HDLLABDKPIMJMF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-phenylethan-1-one O-pivaloyl oxime 在 silver hexafluoroantimonate 、 重水 、 (R)-[RhCp^OiPrCl₂]₂ 作用下， 反应 4.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  铑 (III) 催化 O-新戊酰基肟与 α-重氮化合物的不对称 [4+1] 螺环化

  摘要：

  手性 Rh III催化剂可以在氧化还原中性和酸/碱中性条件下催化O-新戊酰基肟与 α-重氮同邻苯二甲酰亚胺的不对称 [4+1]螺环化，导致 C–H 形成手性螺环亚胺活化和 N-O 裂解。该反应高效，底物范围广，反应条件温和，对映选择性高至极好。

  DOI：

  10.1039/d1cc02888j
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酮 在 盐酸羟胺 、 sodium acetate 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 1-phenylethan-1-one O-pivaloyl oxime
  参考文献：
  名称：

  协同铜/亚胺催化使氧吲哚骨架转化为喹啉酮

  摘要：

  我们描述了一种协同的铜/仲胺催化作用，用于将羟吲哚核骨架转化为喹啉酮骨架，从而生成几种结构新的吡啶稠合喹啉酮。协同反应允许通过自由基阳离子触发的 C-C 键断裂扩展五元内酰胺环，并实现进一步的分子内环化，目的是构建完全不同的核心骨架。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c00103

文献信息

• Methyl Ketone Oxime Esters as Nucleophilic Coupling Partners in Pd-Catalyzed C–H Alkylation and Application in the Synthesis of Isoquinolines
  作者：Zhi-Wei Zhang、Aijun Lin、Jiong Yang

  DOI：10.1021/jo5010586

  日期：2014.8.1

  excellent coupling partners for C(sp2)–C(sp3) bond formation via Pd-catalyzed aromatic C–H activation. This transformation forms the basis of an approach to regioselectively synthesize substituted isoquinolines via coupling with aryloxime esters. Our mechanistic studies suggested that the reaction proceeded through Pd(II)-catalyzed aromatic C–H activation, tautomerization, and a 1,3-shift of the palladacycle-ligated

  已发现甲基酮肟酯是C（sp 2）–C（sp 3）的极佳偶合伙伴）通过Pd催化的芳族C–H活化形成键。该转化形成了通过与芳基肟酯偶联来区域选择性合成取代的异喹啉的方法的基础。我们的机理研究表明，该反应是通过Pd（II）催化的芳族C–H活化，互变异构以及与Palladacycle连接的甲基酮肟肟酯进行1,3转移而实现的，通过还原消除可形成C–C键。以及亚氨基-Pd（II）中间体的分子内缩合形成杂环。芳基肟基团不仅用作Pd催化的芳族C–H活化的导向基团，而且还用作内部氧化剂，使反应呈氧化还原中性。我们的研究阐明了这种C–H烷基化过程的范围和局限性，
• A redox-economical synthesis of trifluoromethylated enamides with the Langlois reagent
  作者：Hai-Bin Yang、Nicklas Selander

  DOI：10.1039/c7ob00203c

  日期：——

  A redox-economical strategy for the synthesis of trifluoromethylated enamides using copper catalysis is reported. The reaction employs the inexpensive Langlois reagent (CF3SO2Na) and takes place without the need of an external oxidant. The trifluoromethylated enamide products can easily be converted into the corresponding ketone, saturated amide or oxazole.

  报道了一种使用铜催化合成三氟甲基化酰胺的氧化还原经济策略。该反应使用廉价的朗格洛斯试剂（CF 3 SO 2 Na），并且不需要外部氧化剂即可进行。三氟甲基化的酰胺化合物可以很容易地转化为相应的酮，饱和酰胺或恶唑。
• Iron-Catalyzed Cyclization of Ketoxime Carboxylates and Tertiary Anilines for the Synthesis of Pyridines
  作者：Mi-Na Zhao、Zhi-Hui Ren、Le Yu、Yao-Yu Wang、Zheng-Hui Guan

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00326

  日期：2016.3.4

  Fe-catalyzed N–O bond cleavage of ketoxime carboxylates in the presence of tertiary anilines. The methylene carbon on N,N-dialkylanilines functioned as a source of one-carbon synthon in the reaction. The reaction used readily available starting materials, tolerated various functional groups, and afforded 2,4-disubstituted and 2,4,6-trisubstituted pyridines in good to high yields under mild conditions.

  开发了新颖高效的铁催化的酮肟羧酸盐和N，N-二烷基苯胺的环化反应，以合成各种吡啶。在叔苯胺存在下，Fe催化酮肟羧酸酯的N–O键裂解，从而引发了反应。N，N-二烷基苯胺上的亚甲基碳在反应中用作一碳合成子的来源。该反应使用容易获得的起始原料，耐受各种官能团，并在温和条件下以高至高收率得到2,4-二取代和2,4,6-三取代的吡啶。
• 4-HO-TEMPO-Catalyzed Redox Annulation of Cyclopropanols with Oxime Acetates toward Pyridine Derivatives
  作者：Jun-Long Zhan、Meng-Wei Wu、Dian Wei、Bang-Yi Wei、Yu Jiang、Wei Yu、Bing Han

  DOI：10.1021/acscatal.9b00832

  日期：2019.5.3

  for the synthesis of pyridines through the annulation of cyclopropanols and oxime acetates has been developed. This protocol features good functional group tolerance and high chemoselectivity and also promises to be efficient for the late-stage functionalization of skeletons of drugs and natural products. Mechanism studies indicate that the reaction involves the in situ generated α,β-unsaturated ketones

  已经开发了一种4-HO-TEMPO催化的氧化还原策略，用于通过环丙醇和肟肟乙酸的环合反应合成吡啶。该方案具有良好的官能团耐受性和高化学选择性，并且有望在药物和天然产物的骨架的后期功能化方面发挥有效作用。机理研究表明，该反应涉及原位生成的α，β-不饱和酮和亚胺作为关键中间体，它们分别通过TEMPO / TEMPOH氧化还原循环衍生自环丙醇和乙酸肟。吡啶产物是由烯酮与亚胺环化，然后由TEMPO催化的过量肟肟乙酸氧化芳构化而形成的。
• One-pot Synthesis of Alkynylated Coumarins <i>via</i> Rhodium-Catalyzed Annulation of Aryl Thiocarbamates with 1,3-Diynes or Terminal Alkynes
  作者：Yuan Gao、Fenfen Zeng、Xudong Sun、Minfeng Zeng、Zhen Yang、Xianqiang Huang、Guodong Shen、Yongsheng Tan、Ruokun Feng、Chenze Qi

  DOI：10.1002/adsc.201701388

  日期：2018.4.3

  A convenient and selective synthesis of alkynylated coumarins from various aryl thiocarbamates and 1,3‐diynes or terminal alkynes via rhodium‐catalyzed C−H bond activation has been developed. In this transformation, both symmetrical and asymmetrical 1,3‐diynes could be applicable, obtaining various 3‐alkynylated coumarins in moderate to excellent yields. When the substituent is aryl group, the resulting

  已经开发了通过铑催化的CH键活化从各种芳基硫代氨基甲酸酯和1,3-二炔或末端炔烃中选择性合成炔基香豆素的方法。在这种转化中，对称和不对称的1,3-二炔都可适用，以中等到极好的收率获得了各种3-炔基化的香豆素。当取代基为芳基时，发现所得化合物在412-443 nm范围内表现出强烈的荧光，在CH 2 Cl 2中的量子产率最高为0.57 。此外，在某些条件下，内部炔烃很容易转化为1,2-二酮，烯烃，烷烃和双环杂环。