α-chloro-(Z)-stilbene | 948-99-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: α-chloro-(Z)-stilbene
• 英文别名: (E)-(1-chloroethene-1,2-diyl)dibenzene；(Z)-(1-chloroethene-1,2-diyl)dibenzene；(1Z)-1-chloro-1,2-diphenylethene；(Z)-1-chloro-1,2-diphenylethene；(Z)-α-chloro-stilbene；(Z)-α-Chlor-stilben；[(Z)-1-Chloro-2-phenylethenyl]benzene
• CAS: 948-99-2
• 化学式: C₁₄H₁₁Cl
• 分子量: 214.694
• InChiKey: VVFIZEWCXRQNGK-KAMYIIQDSA-N

物化性质

• 沸点：
  278.18°C (rough estimate)
• 密度：
  1.1475 (rough estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-chloro-(Z)-stilbene 生成 cis-α,α'-difluorostilbene
  参考文献：
  名称：

  Fluorination with xenon difluoride. 20. Fluorination of halo-substituted alkenes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01322a014
• 作为产物：
  描述：

  二苯基乙酮 在 silica-supported ZnCl2 (30%) 、 乙酰氯 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以84%的产率得到α-chloro-(Z)-stilbene
  参考文献：
  名称：

  碘（III）介导的卤代烯烃的氧化水解：通过释放和捕获机制获得α-卤代酮。

  摘要：

  已经实现了空前的碘（III）介导的乙烯基卤化物的氧化转座。获得的产物α-卤代酮是有用的多价合成前体。仅有少数报道的卤代乙烯直接转化为其相应的α-卤代羰基化合物的实例。报告了对该机理的见解，并证明了该合成转化可以在对映选择性条件下进行。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b03345

文献信息

• Bis-<i>N</i>-heterocyclic Carbene Palladium(IV) Tetrachloride Complexes: Synthesis, Reactivity, and Mechanisms of Direct Chlorinations and Oxidations of Organic Substrates
  作者：A. Scott McCall、Hongwang Wang、John M. Desper、Stefan Kraft

  DOI：10.1021/ja107342b

  日期：2011.2.16

  the preparation and isolation of novel octahedral CH(2)-bridged bis-(N-heterocyclic carbene)palladium(IV) tetrachlorides of the general formula LPd(IV)Cl(4) [L = (NHC)CH(2)(NHC)] from LPd(II)Cl(2) and Cl(2). In intermolecular, nonchelation-controlled transformations LPd(IV)Cl(4) reacted with alkenes and alkynes to 1,2-dichlorination adducts. Aromatic, benzylic, and aliphatic C-H bonds were converted into

  本文介绍了通式 LPd(IV)Cl(4) [L = (NHC)CH(2) )(NHC)] 来自 LPd(II)Cl(2) 和 Cl(2)。在分子间、非螯合控制的转化中，LPd(IV)Cl(4) 与烯烃和炔烃反应生成 1,2-二氯化加合物。芳香族、苄基和脂肪族 CH 键转化为 C-Cl 键。对 18VE Pd(IV) 配合物进行了烯烃二氯化的详细机理研究。正溶剂效应以及探索环己烯和氯化物浓度对烯烃氯化速率影响的动力学测量支持第一步中的 Pd(IV)-Cl 电离。来自各种烯烃的产品立体化学和产品分布也支持 Cl(+)-从五配位 Pd(IV)-中间体 LPd(IV)Cl(3)(+) 转移到烯烃。1-己烯/3-己烯竞争实验排除了沿反应坐标形成 π-配合物以及还原消除过程中原位生成的 Cl(2)。相反，很可能发生配体介导的从 LPd(IV)Cl(3)(+) 到 π 系统的直接 Cl(+)-转移。类似地，CH
• First Catalytic and Green Synthesis of Aryl-(<i>Z</i>)-vinyl Chlorides and Its Plausible Addition−Elimination Mechanism
  作者：Weike Su、Can Jin

  DOI：10.1021/ol062991c

  日期：2007.3.1

  mol %)/benzoyl chloride (5 mol %), aromatic ketones were treated with bis(trichloromethyl) carbonate (BTC) to afford aryl-(Z)-vinyl chlorides. All metal triflates tested in the reaction showed highly catalytic activity. A plausible addition-elimination mechanism was proposed. The present work describes the first catalytic and green route to the synthesis of aryl-(Z)-vinyl chlorides. [reaction: see

  通过在三氟甲磺酸scan（2 mol％）/ DMF（1 mol％）/苯甲酰氯（5 mol％）存在下的催化循环，将芳族酮用碳酸二（三氯甲基）酯（BTC）处理，得到芳基-（Z ）-氯乙烯。反应中测试的所有金属三氟甲磺酸盐均显示出高催化活性。提出了一种合理的加除机制。本工作描述了合成芳基-（Z）-氯乙烯的第一个催化途径和绿色途径。[反应：看文字]
• A new reduction system: combination of sodium sulfide (sodium hydrosulfide) with phase transfer agent in a two-phase mixture. Reductive debromination ofvic-dibromides to olefins
  作者：Juzo Nakayama、Haruki Machida、Masamatsu Hoshino

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88080-6

  日期：1983.1

  A wide variety ofvic-dibromides are debrominated to the corresponding olefins in good to excellent yields are aqueous sodium sulfide or sodium hydrosulfide using tricotylmethylammon chloride as the phase transfer agent in a two-phase mixture.

  各种各样的VIC -dibromides到优异的产率是硫化钠水溶液或使用tricotylmethylammon氯化物如在两相混合物中相转移剂的氢硫化钠被脱溴以良好相应的烯烃。
• Iridium-Catalyzed Addition of Aroyl Chlorides and Aliphatic Acid Chlorides to Terminal Alkynes
  作者：Tomohiro Iwai、Tetsuaki Fujihara、Jun Terao、Yasushi Tsuji

  DOI：10.1021/ja209679c

  日期：2012.1.18

  intermolecular additions of acid chlorides to terminal alkynes to afford valuable (Z)-β-chloro-α,β-unsaturated ketones. Ligands in the catalytic system play a crucial role in this reaction. An N-heterocyclic carbene (NHC) is an efficient ligand for the addition of aroyl chlorides, while dicyclohexyl(2-methylphenyl)phosphine (PCy(2)(o-Tol)) is indispensable for the reaction of aliphatic acid chlorides. The addition

  铱配合物在酰基氯与末端炔烃的分子间加成中显示出高催化活性，以提供有价值的 (Z)-β-氯-α,β-不饱和酮。催化系统中的配体在该反应中起着至关重要的作用。N-杂环卡宾 (NHC) 是添加芳酰氯的有效配体，而二环己基 (2-甲基苯基) 膦 (PCy(2)(o-Tol)) 是脂肪酰氯反应必不可少的。加成反应区域选择性和立体选择性地进行，抑制脱羰和 β-氢消除，这是过渡金属催化反应中的两个主要内在问题。进行活性铱催化剂与芳酰氯和脂族酰氯的化学计量反应，以深入了解反应机制。
• Iridium‐Catalyzed Hydrochlorination and Hydrobromination of Alkynes by Shuttle Catalysis
  作者：Peng Yu、Alessandro Bismuto、Bill Morandi

  DOI：10.1002/anie.201912803

  日期：2020.2.10

  Described herein are two different methods for the synthesis of vinyl halides by a shuttle catalysis based iridium-catalyzed transfer hydrohalogenation of unactivated alkynes. The use of 4-chlorobutan-2-one or tert-butyl halide as donors of hydrogen halides allows this transformation in the absence of corrosive reagents, such as hydrogen halides or acid chlorides, thus largely improving the functional-group

  本文描述了通过未活化炔烃的基于铱催化的转移氢卤化的穿梭催化来合成卤乙烯的两种不同方法。使用 4-氯丁烷-2-酮或叔丁基卤化物作为卤化氢的供体，可以在没有腐蚀性试剂（例如卤化氢或酰基氯）的情况下进行这种转化，从而大大提高了官能团耐受性和安全性。这些反应与最先进的反应相比。该方法可以制备含有酸敏感基团的烯基卤化合物，例如叔醇、甲硅烷基醚和缩醛。这些方法的合成价值已通过实现低催化剂负载的克级合成得到证明。