3-Methyl-2-[3-methyl-but-(E)-ylideneamino]-phenol | 299898-20-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 英文名称: 3-Methyl-2-[3-methyl-but-(E)-ylideneamino]-phenol
• CAS: 299898-20-7
• 化学式: C₁₂H₁₇NO
• 分子量: 191.273
• InChiKey: HMINVXRWPMQFJS-MDWZMJQESA-N

物化性质

• 沸点：
  320.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.45
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  32.59
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-Methyl-2-[3-methyl-but-(E)-ylideneamino]-phenol 在 (R)-3-bromo-1,1'-binaphthyl-2,2'-diol 、 N-甲基咪唑 、 (R)-6-bromo-2,2'-dihydroxy-1,1'-binaphthalene sodium hydroxide 、 双氧水 、 四丁基硫酸氢铵 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 (2R)-2-(2-methoxy-6-methylanilino)-4-methylpentanamide
  参考文献：
  名称：

  用新型锆催化剂催化，对映选择性合成α-氨基腈。

  摘要：

  在新型手性锆双核催化剂1的存在下，醛亚胺与Bu 3 SnCN的Strecker反应以高收率和高对映选择性提供了α-氨基腈。该反应可应用于多种底物。由于手性来源的两种对映异构体都是容易获得的，因此根据该方法可以容易地制备α-氨基腈的两种对映异构体。L ＝ N-甲基咪唑。

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19981204)37:22<3186::aid-anie3186>3.0.co;2-e
• 作为产物：
  描述：

  2-氨基-3-甲基苯酚 、 异戊醛 在 4 A molecular sieve 作用下， 生成 3-Methyl-2-[3-methyl-but-(E)-ylideneamino]-phenol
  参考文献：
  名称：

  用新型锆催化剂催化，对映选择性合成α-氨基腈。

  摘要：

  在新型手性锆双核催化剂1的存在下，醛亚胺与Bu 3 SnCN的Strecker反应以高收率和高对映选择性提供了α-氨基腈。该反应可应用于多种底物。由于手性来源的两种对映异构体都是容易获得的，因此根据该方法可以容易地制备α-氨基腈的两种对映异构体。L ＝ N-甲基咪唑。

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19981204)37:22<3186::aid-anie3186>3.0.co;2-e

文献信息

• The First Allylation of Imines with Allyltrichlorosilanes Using Neutral Coordinate-Organocatalysts
  作者：Shu Kobayashi、Masaharu Sugiura、Fabrice Robvieux

  DOI：10.1055/s-2003-41437

  日期：——

  Imines derived from aldehydes and 2-aminophenols reacted with allyltrichlorosilanes in the presence of DMF, HMPA, or pyridine N-oxide as a neutral coordinate-organocatalyst to afford the corresponding homoallylic amines in high yields with high stereoselectivity; this is the first example of allylation of imines with allyltrichlorosilanes.

  来自醛和2-氨基苯酚的亚胺与烯丙基三氯硅烷在DMF、HMPA或吡啶N-氧化物作为中性配位有机催化剂的存在下反应，得到相应的同烯丙胺，产率高且立体选择性强；这是亚胺与烯丙基三氯硅烷发生烯丙基化的首次例子。
• Enantioselective Mannich-Type Reactions Using a Novel Chiral Zirconium Catalyst for the Synthesis of Optically Active β-Amino Acid Derivatives
  作者：Haruro Ishitani、Masaharu Ueno、Shū Kobayashi

  DOI：10.1021/ja001642p

  日期：2000.8.1

  Catalytic enantioselective Mannich-type reactions of silyl enol ethers with aldimines have been successfully performed using a novel chiral zirconium catalyst prepared from zirconium(IV) tert-butoxide (Zr(OtBu)4), 2 equiv of (R)-6,6‘-dibromo-1,1‘-bi-2-naphthol ((R)-6,6‘-Br2BINOL), and N-methylimidazole. The use of aldimines having N-substituted hydroxyphenyl moieties is essential for obtaining high

  使用由锆 (IV) 叔丁醇 (Zr(OtBu)4)、2 当量 (R)-6,6' 制备的新型手性锆催化剂，已成功进行甲硅烷基烯醇醚与醛亚胺的催化对映选择性曼尼希型反应-dibromo-1,1'-bi-2-naphthol ((R)-6,6'-Br2BINOL) 和 N-甲基咪唑。使用具有 N-取代羟基苯基部分的醛亚胺对于获得高选择性至关重要，并且 N-取代基团通过氧化裂解转化为游离胺。由芳香醛以及杂环醛和脂肪醛衍生的醛亚胺与甲硅烷基烯醇醚顺利反应，以高产率和高对映选择性得到相应的β-氨基酸衍生物。已经进行了几次 NMR 实验以阐明手性 Zr 催化剂的结构以及这种不对称反应的催化循环。最后，制备了一种新的BINOL衍生物，(R)-6,6'-双(三氟甲基)-1,1'-bi-2-萘酚((R)-6,6'-(CF3)2BINOL) . 原来是秀...
• Remarkably Stable Chiral Zirconium Complexes for Asymmetric Mannich-Type Reactions
  作者：Kowichiro Saruhashi、Shū Kobayashi

  DOI：10.1021/ja062776r

  日期：2006.8.1

  Isolable, air-stable, storable, and highly selective chiral zirconium catalysts for asymmetric Mannich-type reactions have been developed. The reactions of imines with silicon enolates proceeded smoothly using 1-10 mol % of the powdered zirconium catalyst to afford the corresponding adducts in high yields with high stereoselectivities. The catalyst could be recovered and reused without significant

  已开发出用于不对称曼尼希型反应的可分离、空气稳定、可储存和高选择性手性锆催化剂。使用 1-10 mol% 的粉状锆催化剂，亚胺与硅烯醇化物的反应顺利进行，以高收率和高立体选择性提供相应的加合物。催化剂可以回收和再利用而不会显着损失活性。另一方面，获得了用于 X 射线分析的锆单晶，该晶体在不对称 Mannich 型反应中也表现出高性能。尽管这些锆催化剂的 NMR 分析显示在二氯甲烷中具有不同的结构，但表明不同催化剂形成了相同的关键中间体。
• Catalytic Enantioselective Addition of Propionate Units to Imines: An Efficient Synthesis of anti--Methyl--Amino Acid Derivatives
  作者：Shū Kobayashi、Jun Kobayashi、Haruro Ishiani、Masaharu Ueno

  DOI：10.1002/1521-3765(20020916)8:18<4185::aid-chem4185>3.0.co;2-6

  日期：2002.9.16

  catalytic enantioselective addition of propionate units to simple and inert imines using a chiral zirconium complex. High reactivity and selectivity with wide substrate scope were attained by using a new chiral ligand, (R)-6,6'-bis(pentafluoroethyl)-1,1'-bi-2-naphthol ((R)-6,6'-C(2)F(5)BINOL). The reactions using geometrically isomeric ketene silyl acetals gave excellent anti-selectivity with high enantiomeric

  光学活性的抗α-甲基-β-氨基酸衍生物是基于使用手性锆配合物将丙酸酯单元催化对映选择性加成至简单和惰性亚胺而制备的。通过使用新的手性配体（R）-6,6'-双（五氟乙基）-1,1'-bi-2-萘酚（（R）-6,6' -C（2）F（5）BINOL）。在两种情况下，使用几何异构体乙烯酮甲硅烷基缩醛进行的反应均具有出色的抗选择性和高对映体过量。通过制备各种抗α-甲基-β-氨基酸和反式3，4-二取代的β-内酰胺衍生物已经证明了该反应的合成效用。
• Air-Stable, Storable, and Highly Selective Chiral Lewis Acid Catalyst
  作者：Masaharu Ueno、Haruro Ishitani、Shū Kobayashi

  DOI：10.1021/ol026452t

  日期：2002.10.1

  [GRAPHICS]An air-stable, storable, and highly selective chiral Lewis acid catalyst for asymmetric Mannich-type reactions has been developed, The catalyst can be stored for more than three months in air at room temperature without loss of activity, Moreover, it has also been demonstrated that the catalyst can be recovered and reused.