3,4-dihydroxy-4-phenyl-butan-2-one | 349628-87-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,4-dihydroxy-4-phenyl-butan-2-one
• 英文别名: (3S,4S)-4-phenyl-3,4-dihydroxybutan-2-one；(3S,4S)-3,4-dihydroxy-4-phenylbutan-2-one
• CAS: 349628-87-1
• 化学式: C₁₀H₁₂O₃
• 分子量: 180.203
• InChiKey: RODBOKMERBRPJP-ZJUUUORDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  57.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(+)-alpha-甲氧基苯乙酸 、 3,4-dihydroxy-4-phenyl-butan-2-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (3S,4S)-3,4-dihydroxy-4-phenylbutan-2-one bis[(S)-α-methoxy-α-phenylacetic acid ester]
  参考文献：
  名称：

  次要/辅助二醇的相对和绝对立体化学：低温1及其双-MPA酯的1 H NMR §

  摘要：

  比较开链仲，仲-1,2-二醇的双-（R）-或双-（S）-MPA酯衍生物的室温和低温1 H NMR光谱，可轻松确定其相对立体化学，有时甚至是绝对构型。如果二醇是抗性的，则其绝对构型可以直接从ΔδT1T2的符号推导出对于取代基R 1 / R 2，但如果二醇的相对立体化学是顺式，则其绝对构型的分配需要制备两种衍生物（双-（R）-和双-（S）-MPA酯） ，其室温的比较1 1 H NMR谱，并计算该Δδ的RS次甲基Hα（R 1）和Hα（R 2）和R 1 / R 2质子的符号。这些相关性的可靠性通过用作模型化合物的已知绝对构型的17种二醇进行了验证。

  DOI：

  10.1021/jo061939r
• 作为产物：
  描述：

  anti-4-(hydroxy(phenyl)methyl)-5-methylene-1,3-dioxolan-2-one 在 mercury(II) nitrate 、 potassium iodide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 0.08h， 以67%的产率得到3,4-dihydroxy-4-phenyl-butan-2-one
  参考文献：
  名称：

  A Useful Synthetic Equivalent of a Hydroxyacetone Enolate

  摘要：

  Indium promoted allyiation of carbonyl compounds with 4-(bromomethyl)-1,3-dioxol-2-one diastereoselectively affords and-alpha,beta-dihydroxyketones, protected as enol carbonates. These initial products can be deprotected to free dihydroxyketones or transformed under mild conditions Into the corresponding cyclic carbonates, which constitutes a useful approach to hydroxyacetone aldois.

  DOI：

  10.1021/ol2019357

文献信息

• Asymmetric Aldol Reaction Using Immobilized Proline on Mesoporous Support
  作者：Félix Calderón、Raquel Fernández、Félix Sánchez、Alfonso Fernández-Mayoralas

  DOI：10.1002/adsc.200505058

  日期：2005.8

  The aldol reaction of hydroxyacetone with different aldehydes using immobilized proline on a mesoporous support, assisted by heat and microwaves, has been explored. It was found that heterogenized L-proline on MCM-41 catalyzed aldol reactions in both hydrophilic and hydrophobic solvents, and provided stereoselectivities in some cases complementary to the homogeneous catalyst. The heterogeneous catalysts

  已经研究了在加热和微波的辅助下，使用固定化脯氨酸固定在介孔载体上羟丙酮与不同醛的醛醇缩合反应。发现在亲水性和疏水性溶剂中，MCM-41上均质化的L-脯氨酸催化醛醇缩合反应，并且在某些情况下提供了与均相催化剂互补的立体选择性。该多相催化剂可以重复使用而不会显着损失立体选择性。
• Amino Acid Catalyzed Direct Asymmetric Aldol Reactions:  A Bioorganic Approach to Catalytic Asymmetric Carbon−Carbon Bond-Forming Reactions
  作者：Kandasamy Sakthivel、Wolfgang Notz、Tommy Bui、Carlos F. Barbas

  DOI：10.1021/ja010037z

  日期：2001.6.1

  lack of nonlinear effects. The reactions tolerate a small amount of water (<4 vol %), do not require inert reaction conditions and preformed enolate equivalents, and can be conveniently performed at room temperature in various solvents. In addition, reaction conditions that facilitate catalyst recovery as well as immobilization are described. Finally, mechanistically related addition reactions such as

  使用醛和未改性的酮以及市售的手性环状仲胺作为催化剂，已经成功地进行了直接不对称催化醛醇反应。基于结构的催化剂筛选确定 L-脯氨酸和 5,5-二甲基噻唑烷 4-羧酸盐 (DMTC) 是最强大的氨基酸催化剂，可用于作为醛醇供体的无环酮和环状酮与芳香族和脂肪族醛反应，得到相应的醛醇产物具有高区域选择性、非对映选择性和对映选择性。使用羟基丙酮作为羟醛供体的反应提供了作为主要产物的抗 1,2-二醇，其 ee 值高达 >99%。假设反应通过无金属的 Zimmerman-Traxler 型过渡态进行，并涉及烯胺中间体。观察到的产物立体化学与提议的过渡态一致。非线性效应的缺乏提供了进一步的支持证据。该反应耐受少量水（<4 vol%），不需要惰性反应条件和预先形成的烯醇当量，并且可以在室温下在各种溶剂中方便地进行。此外，还描述了促进催化剂回收和固定的反应条件。最后，还开发了与机械相关的加成反应，例如酮加成到亚胺（曼尼希型反应）和硝基烯烃和
• Additive-controlled regioselective direct asymmetric aldol reaction of hydroxyacetone and aldehyde
  作者：Ling-yan Liu、Bing Wang、Yunna Zhu、Wei-xing Chang、Jing Li

  DOI：10.1016/j.tetasy.2013.03.018

  日期：2013.5

  developed for the direct asymmetric aldol reaction of hydroxyacetone and various aldehydes with moderate to high yields and high enantioselectivities. More importantly, this regioselective reaction could be easily regulated by changing the additives in the presence of the same organocatalyst 1b, to afford the normal 1,2-diol adducts and the disfavoured 1,4-diol products, respectively, in a highly regioselective

  已经开发了由1-脯氨酸和1-缬氨酸制备的结构简单的二肽衍生物1b，用于羟丙酮和各种醛的直接不对称醛醇缩合反应，具有中等至高收率和高对映选择性。更重要的是，可以通过在相同的有机催化剂1b的存在下改变添加剂来轻松地调节区域选择性反应，从而以高度区域选择性的方式分别提供正构1,2-二醇加合物和不利的1,4-二醇产物。还提出了可能的反应机理。
• Insights into Substituent Effects of Benzaldehyde Derivatives in a Heterogeneous Organocatalyzed Aldol Reaction
  作者：Graziano Di Carmine、Fabio Pesciaioli、Simeng Wang、Arianna Sinibaldi、Giuliana Giorgianni、Christopher M. A. Parlett、Armando Carlone、Carmine D'Agostino

  DOI：10.1002/cctc.202200405

  日期：2022.7.21

  heterogenous organocatalysis is undoubtedly critical to develop new and higher performing catalysts. NMR relaxation techniques provide very useful insights into adsorption effects of the aldehyde partner in an organocatalyzed aldol reaction.

  吸附：了解影响和控制多相有机催化的因素对于开发新的和更高性能的催化剂无疑是至关重要的。核磁共振弛豫技术提供了非常有用的见解，了解醛伴侣在有机催化醛醇反应中的吸附效果。
• Amine-Catalyzed Direct Aldol Addition
  作者：Morris Markert、Michael Mulzer、Bernd Schetter、Rainer Mahrwald

  DOI：10.1021/ja071926a

  日期：2007.6.13

  An efficient organo-catalytic, highly syn-stereoselective method for aldol additions between enolizable aldehydes and hydroxyacetone as well as dihydroxyacetone is disclosed. Reactions proceed in the presence of tertiary amines at room temperature. The aldol adducts can be obtained in good to high yields and with high degrees of syn-diastereoselectivity. This new aldol reaction provides an operationally simple protocol for the stereocontrolled synthesis of carbohydrates