bis(triphenylphosphine)iminium cyanide | 65300-07-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(triphenylphosphine)iminium cyanide
• 英文别名: Bis(triphenyl-lambda5-phosphanylidene)azanium;cyanide；bis(triphenyl-λ5-phosphanylidene)azanium;cyanide
• CAS: 65300-07-4
• 化学式: CN*C₃₆H₃₀NP₂
• 分子量: 564.606
• InChiKey: NHZCMOMWILOKHV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.51
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  24.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(triphenylphosphine)iminium cyanide 在 四氯化硅 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以42%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  硅，锗和锡的六（氰基）配合物的合成，结构和红外光谱

  摘要：

  对于配合中心由第14组元素组成的配合物，稀有的八面体EC 6配合骨架类型未知。在此，从元素卤化物SiCl 4，GeCl 4和SnF 4合成了此类EC 6物种的第一个实例，即六配位均相氰化物配合物E（CN）6 2–，E = Si，Ge，Sn，并分离为盐使用PPN抗衡离子（PPN + =（Ph 3 P）2 N +），重量为0.2–1克。通过光谱技术表征和通过单晶晶体学方法确定结构表明，这些假卤素配合物在溶液和固态中具有有效的八面体对称性。在溶液中获得的红外光谱表明，所有三个复合物中的T 1 u对称IR活性振动都具有异常小的振荡器强度。观察到的Si（CN）6 2–，Ge（CN）6 2–和Sn（CN）6 2–的磁阻根据吉布斯自由能对由氯前体形成的自由基进行了合理化，吉布斯自由能在CCSD（T）-F12b / aug-cc-pVTZ（-PP）-F12理论值的从头算中发现，甚至很小积极的。这项工作表明，硅，锗和锡的E（CN）6

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.9b00150
• 作为产物：
  描述：

  potassium cyanide 、 双(三苯基正膦基)氯化铵 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.17h， 以60%的产率得到bis(triphenylphosphine)iminium cyanide
  参考文献：
  名称：

  HCN-氰化物聚集体的盐：[CN（HCN）2]-和[CN（HCN）3]。

  摘要：

  虽然纯的氰化氢可以自发地聚合或者甚至爆炸，当由少量的碱（例如CN发起的- ），液体HCN的与反应[WCC] CN（WCC =弱配位阳离子=苯基4 P，博士3 PNPPh 3 = PNP）进行了调查。取决于阳离子，当在低温下进行快速结晶时，可以从液态HCN中提取出含有甲醛化的二氢三氰化物[CN（HCN）2 ] -和三氢四氰化物离子[CN（HCN）3 ] -的盐。X射线结构阐明揭示了氢桥线性[CN（HCN）2 ] -和Y形[CN（HCN）3 ] -晶体中的分子离子。两种阴离子都可以认为是[CN（HCN）n ] -（n = 1，2，3…）类型的高度不稳定的氰化物-HCN溶剂化物的成员，以及形式上的聚伪卤化物离子。

  DOI：

  10.1002/anie.201915206

文献信息

• Additions of carbon nucleophiles to acyclic imine complexes of the chiral rhenium Lewis acid [(η5-C5H5)Re(NO)(PPh3]+: controlling factors in 1,3-asymmetric induction and syntheses of non-racemic organic amines
  作者：Gene A. Stark、J.A. Gladysz

  DOI：10.1016/s0020-1693(97)05787-3

  日期：1998.3

  [(η5-C5H5)Re(NO)(PPh3) (η1-N-(CH3)=C(H)C6H5]+TfO−; (1+RFO−; 95.5 E/Z N=C isomers) and RLi (THF, − 100°C) give amido complexes (η5-C5H5)Re(NO)-(PPh3)(N(CH3)CH(R)C6H5) (5) (R=a/CH3, b/CCSi(CH2CH3)3, e/CH2Si(CH)3)3) in quantitative NMR yields as 74-72:26–28 mixtures of Re,C configurational diastereomers. These labile adducts and TfOH react to give amine complexes [(η5-C5H5)Re(NO)(PPh3)- (NH(CH3)CH(R)C6H5)]+TfO−

  外消旋或对映体纯的苯甲醛衍生的亚胺络合物[（η5-C5H5）Re（NO）（PPh3）（η1-N-（CH3）= C（H）C6H5] + TfO-;（1 + RFO- ;; 95.5 E / ZN = C异构体）和RLi（THF，− 100°C）得到酰胺基络合物（η5-C5H5）Re（NO）-（PPh3）（N（CH3）CH（R）C6H5）（5）（R = a / CH3，b /CCSi（CH2CH3）3，e / CH2Si（CH）3）3）在Re，C构型非对映异构体的混合物中以74-72：26-28的比例产生。这些不稳定的加合物与TfOH反应生成胺络合物[（η5-C5H5）Re（NO）（PPh3）-（NH（CH3）CH（R）C6H5）] + TfO-（6 + TFO-）。6a + TfO-（由（R）-1 + TfO-制备）与Et4N + CN-反应生成氰化物络合物（R）-（η5-C5H5）Re（NO）（PPh3）（CN）（85％，
• Mechanistic Insight into the Initiation Step of the Coupling Reaction of Oxetane or Epoxides and CO₂ Catalyzed by (salen)CrX Complexes
  作者：Donald J. Darensbourg、Adriana I. Moncada

  DOI：10.1021/ic801231p

  日期：2008.11.3

  are characterized both in solution by infrared spectroscopy and in the solid-state by X-ray crystallography. All anions (X) afford six-coordinate chromium(III) PPN(+) or n-Bu4N(+) salts composed of trans-(salen)CrX2(-) species. Of the X groups investigated in (salen)CrX, chloride is easily displaced by the others, that is, the reaction of (salen)CrCl with 2 equiv of N3(-), CN(-), or NCO(-) quantitatively

  最活跃，最稳定的当前催化剂，用于与PPNX（PPN（+）=（Ph3P）2N（+））或n-Bu4NX（X = Cl，N3 ，CN，NCO）既可以通过红外光谱在溶液中进行表征，也可以通过X射线晶体学在固态中进行表征。所有阴离子（X）都提供由反式（salen）CrX2（-）组成的六配位铬（III）PPN（+）或n-Bu4N（+）盐。在（salen）CrX中研究的X基团中，氯化物容易被其他取代，即（salen）CrCl与2当量的N3（-），CN（-）或NCO（-）的反应定量提供（salen）Cr（N3）2（-），（salen）Cr（CN）2（-）和（salen）Cr（NCO）2（-）。另一方面，X射线晶体学和电喷雾电离质谱显示，在（salen）CrCl中添加少于2当量的叠氮化物会导致溶液和固态中三种可能的阴离子的Schlenk（配体再分布）平衡。进一步证明，所有反式（salen）CrX2（-）阴离
• Transition metal derivatives of arenediazonium ions XVI. The synthesis, structural characterisation and chemical behaviour of (η-cyclopentadienyl)bis(arenediazo)- (triphenylphosphine)molybdenum(0) cations: Versatile reagents for the synthesis of complexes containing the [Mo(N2C6H4R1)(N2C6H4R2)]2+ fragment
  作者：G Ferguson、B.L Ruhl、M Parvez、F.J Lalor、M.E Deane

  DOI：10.1016/0022-328x(90)80065-8

  日期：1990.1

  and its neutral precursor (η-C5H5)Mo(CO)(N2C6H4CH3-p)(PPh3) (VIII)_have been characterised by X-ray crystallographic methods. Crystals of [VIIf]PF6 are triclinic, space group P with two molecules in a unit cell of dimensions a = 13.031(4), b = 14.413(4), c = 11.140(5) Å and α = 93.17(3), β = 104.73(3), and γ = 115.77(3)°. Crystals of VIII are monoclinic, space group P21/c with four molecules in a unit

  程序的一系列阳离子双的制备所述（arenediazo）通式的配合物[（η-C 5 H ^ 4 R）的Mo（N 2 ç 6 ħ 4 - [R 1）（N 2 ç 6 ħ 4 - [R 2） （PPh 3）] +（VII）。尽管VII的盐在固态中无限稳定，但它们在溶液中非常不稳定，并且膦配体或膦和环戊二烯基配体均可被多种供体取代，从而生成新型的中性，阴离子或阳离子双（arenediazo）复合物。络合物[（η-C 5 H ^ 5）沫（N 2 ç 6 ħ 4 CH 3 - p）（N 2 ç 6 ħ 4 F- p）（PPH 3）] PF 6，[VIII'] PF 6和它的前体的中性（η-C 5 H ^ 5）沫（CO）（N 2 ç 6 ħ 4 CH 3 - p）（PPH 3）（VIII）_have特点是X射线晶体法。[VIIf] PF 6的晶体是三斜晶系的空间群P，在一个尺寸的晶胞中具有两个分子a =
• Synthesis, structure and spectroscopic properties of bis(triphenylphosphane)iminium (chlorido)(cyanido)argentates(I)
  作者：Mohammed Jaafar、Xue Liu、Fabian Dielmann、F. Ekkehardt Hahn、Khalid Al-Farhan、Ali Alsalme、Jan Reedijk

  DOI：10.1016/j.ica.2015.12.018

  日期：2016.3

  the case of (PPN)2[Ag2Cl3(CN)], the silver ions are pseudo-trigonally coordinated, with 2 chloride bridges between the Ag+ ions. The terminal Cl− and terminal CN− ligands are disordered over two positions, but only a single 13C NMR signal is observed for the cyanide ligands of this compound. The compound (PPN)[Ag(CN)2] serves as a reference compound and contains the linear [Ag(CN)2] unit. The compound

  摘要报道了四种新的化合物，它们含有（氯）（2-x）（氰基）xargentate（I）阴离子（x = 2、1.63、1和0.5）。描述了它们带有单阳离子PPN，双（三苯基膦）亚胺的固态结构。在某些情况下，产品还包含溶剂分子。该化合物的分子式为（PPN）2 [Ag2Cl3（CN）]，（PPN）[Ag（CN）Cl]（CH2Cl2）和（PPN）[Ag（CN）1.63Cl0.37]（己烷）0.5和（PPN ）[Ag（CN）2]（CH2Cl2）。除了分子结构和合成方法，还研究了固态发光。在（PPN）2 [Ag2Cl3（CN）]的情况下，银离子是伪三角配位的，在Ag +离子之间有2个氯离子桥。末端Cl-和末端CN-配体在两个位置无序，但是对于该化合物的氰化物配体仅观察到一个13 C NMR信号。化合物（PPN）[Ag（CN）2]用作参考化合物，并含有线性[Ag（CN）2]单元。CN / Cl = 1.0
• Arsenic-Mediated C−C Coupling of Cyanides Leading to Cyanido Arsazolide [AsC₄ N₄ ]⁻
  作者：Sören Arlt、Jörg Harloff、Axel Schulz、Alrik Stoffers、Alexander Villinger

  DOI：10.1002/chem.201703317

  日期：2017.9.18

  The chemistry of arsenic cyanides has been investigated and is found to be completely different to the chemistry of the heavier analogs antimony and bismuth as well as phosphorus. The reaction of As(CN)3 with cyanide salts resulted in the formation of an unknown cyanido arsazolide heterocycle, which represents a structure isomer of the desired [As(CN)4]−. The structure, bonding, and formation of this

  已研究了氰化砷的化学性质，发现其与较重的类似物锑和铋以及磷的化学性质完全不同。As（CN）3与氰化物盐的反应导致形成未知的氰基亚硝唑啉杂环，该杂环代表所需的[As（CN）4 ] -的结构异构体。讨论了这种不寻常的杂环的结构，键和形成，其特征是砷介导的氰化物的C-C偶联。[AsC 4 N 4 ] -具有不同抗衡离子的盐，例如[PPh 4 ] +，[PPN] + = [Ph 3 P‐ N‐PPh 3 ] +，Ag +和[BMIm] +报告为[BMIm] [AsC 4 N 4 ]为低温离子液体（T m = -62°C）。