(1S,2S)-1,2-bis(diphenylphosphinomethyl)cyclohexane | 70223-77-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1S,2S)-1,2-bis(diphenylphosphinomethyl)cyclohexane
• 英文别名: trans-1,2-bis[(diphenylphosphino)methyl]cyclohexane；(+)-(S,S)-Cyclophos；(S,S)-1,2-bis((diphenylphosphino)methyl)cyclohexane；(1S,2S)-(+)-1,2-Bis(diphenylphosphinomethyl)cyclohexane；[(1S,2S)-2-(diphenylphosphanylmethyl)cyclohexyl]methyl-diphenylphosphane
• CAS: 70223-77-7
• 化学式: C₃₂H₃₄P₂
• 分子量: 480.569
• InChiKey: UZHMFQJEUXFZSS-VSGBNLITSA-N

物化性质

• 沸点：
  588.1±23.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 储存条件：
  2-8°C

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2S)-1,2-bis(diphenylphosphinomethyl)cyclohexane 、 十二羰基三钌 在 catalyst: {(Ph₃P)2N}CN 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以76%的产率得到Ru3(CO)10(μ2-η2-(+)-S,S-Cyclophos)*C5H12
  参考文献：
  名称：

  Modifizierung dreikerniger rutheniumcluster mit chiralen diphosphanliganden

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0022-328x(88)83033-x
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2S)-环己烷-1,2-二甲醇 在 正丁基锂 、 三溴化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (1S,2S)-1,2-bis(diphenylphosphinomethyl)cyclohexane
  参考文献：
  名称：

  钌催化剂有效二齿二膦配体对羧酸实际加氢反应的研究

  摘要：

  将羧酸（CA）加氢成醇代表了最理想的还原方法之一，该方法可利用丰富的CA作为替代碳和能源。但是，关于金属与配体之间的关系对金属络合物催化剂催化活性的影响的系统研究很少。我们之前展示了一种合理的CA加氢方法，其中CA衍生的阳离子金属羧酸盐[（PP）M（OCOR）] +（M ＝ Ru和Re； P ＝一个P配位）用作CA自诱导的CA氢化的催化剂原型。本文中，我们报告了有关如何通过修饰分子Ru催化剂的双齿二膦（PP）配体结构来实现更高催化活性的系统试验研究。连接两个P原子以及PP配体的P原子上取代的Ar基的碳链发生剧烈变化，并且从预催化剂Ru（acac）3诱导了活性Ru催化剂被广泛调查。结果，（PP）Ru催化剂的活性和耐用性与其他分子式Ru催化剂体系（包括我们的原始Ru催化剂）相比大大提高了。结果证实了我们改进催化剂性能的方法，这将有利于CA自诱导CA加氢的进一步发展。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20210023
• 作为试剂：
  描述：

  (3S)-4-methyl-3-(3-oxobutyl)pent-4-enal 在 (1S,2S)-1,2-bis(diphenylphosphinomethyl)cyclohexane 、 chloro-bis(cyclooctene)rhodium (I) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 3-Methyl-4-(3-oxobutyl)cyclopentan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric cyclization reactions by Rh(I) with chiral ligands

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)93891-2

文献信息

• Chirale Modifizierung zweikerniger Rutheniumcluster zur Entwicklung enantioselektiver Hydrierkatalysatoren
  作者：Jean-Luc Wolfender、Frank Neumann、Georg Süss-Fink

  DOI：10.1016/0022-328x(90)85430-7

  日期：1990.6

  phosphane-bridged compounds Ru2(CO)4(μ-OOCR)2(μ-L) (L = DPPE: 5: R = (R)-CPh(OMe)CF3, 6: R = (S)-CPh(OMe)CF3, 9: R = (R)-CPh(OH)H; L = (S,S)- CYCLOP: 7: R = (R)-CPh(OMe)CF3, 8: R = (S)-CPh(OMe)CF3; 10: L = (R,R)- DIOP, R = (R)-CPh(OH)H, 11: L = (S,S)-DIOP, R = (R)-CPh(OH)H), which have been tested as catalysts for the enantioselective hydrogenation of hydroxyacetone. The complexes 5–11 show satisfying catalytic

  十二碳三钌与三倍过量的手性一元羧酸反应生成羧甲基桥联的锯齿型二钌络合物，可以将其分离为结晶乙腈加合物Ru 2（CO）4（μ-OOCR）2（MeCN）2（1： R =（[R）-CPh（OME）CF 3，2：R =（小号）-CPh（OME）CF 3，3：R =（[R）-CPh（OH）H）。PPh 3与3的反应生成空气稳定的Ru 2（CO）4（μ-（R）-（OOCPh（OH）H）2（PPh 3）2（4）。乙腈配合物也与二膦DPPE，CYCLOP和DIOP发生取代反应，生成膦桥联化合物Ru 2（CO）4（μ-OOCR）2（μ-L）（L = DPPE：5：R =（R）-CPh（OME）CF 3，6：R =（小号）-CPh（OME）CF 3，9：R =（[R）-CPh（OH）H; L =（S，S） - CYCLOP：7： R =（[R）-CPh（OME）CF 3，8：R =（小号）-CPh（OMe）CF
• Reaktionen pyrazolatoverbrückter dirutheniumcluster mit diphosphanen. Synthese und festkörperstruktur von (μ2-H)Ru2(CO)3(μ2-η2-3,5-Me2N2C3H)2-[μ1-η2-PPh2CH2CH2PPh(C6H4)]
  作者：Frank Neumann、Helen Stoeckli-Evans、Georg Süss-Fink

  DOI：10.1016/0022-328x(89)80034-8

  日期：1989.12

  Ru2(CO)6(μ2-η2-pz)2 und Ru2(CO)6(μ2-η2-3,5-Me2pz)2 pz = pyrazolato) form three different types of complexes with the diphosphanes DPPM, DPPE and (1S,2S)-(+)-1,2-bis(diphenylphosphinomethyl)-cyclohexane (CYCLOP). DPPE and CYCLOP react with Ru2(CO)6(μ2-η2-pz)2 to give the diphosphane bridged mono-substitution products Ru2(CO)4(μ2-η2-pz)2(μ2-η2-DPPE) (1) and Ru2(CO)4(μ2-η2-pz)2(μ2-η2-CYCLOP) (2). Ru2(CO)6(μ2-η2-3

  双核簇的Ru 2（CO）6（μ 2 -η 2 -pz）2 UND孺2（CO）6（μ 2 -η 2 -3,5--ME 2 PZ）2 PZ = pyrazolato）形式三种不同类型的与二膦DPPM，DPPE和（1 S，2 S）-（+）-1,2-双（二苯基膦基甲基）-环己烷（CYCLOP）的配合物。DPPE和CYCLOP与反应的Ru 2（CO）6（μ 2 -η 2 -pz）2，得到二膦桥接单取代产物的Ru 2（CO）4（μ 2 -η 2 -pz）2（μ 2 -η 2 -DPPE）（1）和Ru 2（CO）4（μ 2 -η 2 -pz）2（μ 2 -η 2 -CYCLOP）（2）。孺2（CO）6（μ 2 -η 2 -3,5--ME 2 PZ）2个收率和DPPM的二取代产物的Ru 2（CO）4（μ 2 -η 2 -3,5--ME 2 PZ）2（μ 1 -η 1 -DPPM）2（3）; 与此相反，DP
• Reaktionen des clusteranions [HRu3(CO)11]− mit phosphor- und arsenhaltigen liganden. Synthese und molekülstruktur von H2Ru3(CO)7(AsPh3)2(AsPh)
  作者：Gérard Gremaud、Hubert Jungbluth、Helen Stoeckli-Evans、Georg Süss-Fink

  DOI：10.1016/0022-328x(90)85381-8

  日期：1990.5

  reaction of the anionic cluster [HRu3(CO)11]− with triphenylphosphine in THF at room temperature gives the phosphido-bridged anion [Ru3(CO)9(PPh3)-(PPh2)]− (4). The complexes [HRu3(CO)10(PPh3)]− (1) and [HRu3(CO)9(PPh3)2]− (2) are probably interemdiates in this reaction. In refluxing THF, 4 converts readily, with loss of CO, into the ortho-metalated product [HRu3(CO)8(PPh3)(PPhC6H4)]− (5). Trimethylphosphite

  室温下，阴离子簇[HRu 3（CO）11 ] -与三苯基膦在THF中反应，生成磷酰基桥连的阴离子[Ru 3（CO）9（PPh 3）-（PPh 2）] -（4）。配合物[HRu 3（CO）10（PPh 3）] -（1）和[HRu 3（CO）9（PPh 3）2 ] -（2）可能是该反应的中间产物。在回流的四氢呋喃中，4在失去CO的情况下容易转化为原金属化产物[HRu 3（CO）8（PPh 3）（PPhC 6 H 4）] -（5）。亚磷酸三甲酯给出了簇[HRu 3（CO）9（P ; OMe} 3）2 ] -（6）的可分离的二取代阴离子。二膦DPPM和（+）-CYCLOP与[HRu 3（CO）11 ] -的反应导致形成[Ru 3（CO）9-（Ph 2 PCH）2 PPh）] -（7）和[HRu 3（CO）8（Ph 2 P-X-PC 6 H 4）] -（X =（1 S，2 S）-（+）-反式-1,
• Method for Producing Polyhydroxyalkanoates
  申请人：Preishuber-Pflugl Peter

  公开号：US20090124787A1

  公开（公告）日：2009-05-14

  The invention relates to a process for preparing polyhydroxyalkanoates by polymerization of lactones of the general formula I, where the substituents and the index n have the meanings given in the description, in the presence of at least one catalyst of the formula (II) L I M a X a m , where the substituents and indices have the meanings given in the description. The invention further relates to poly-3-hydroxybutyrates which have a novel property profile and are obtainable for the first time by means of this process, and also biodegradable polyester mixtures based on these poly-3-hydroxybutyrates.

  本发明涉及一种通过在至少一种催化剂的存在下，聚合通式I的内酯制备聚羟基烷酸酯的方法，其中通式I的取代基和指数n的含义在说明中给出，催化剂的通式为(II) LIMaXam，其中取代基和指数的含义在说明中给出。本发明还涉及具有新的性质特征的聚-3-羟基丁酸酯，首次通过该方法获得，并且基于这些聚-3-羟基丁酸酯的可生物降解聚酯混合物。
• Asymmetric Hydrogenation of Ketones with Ruthenium Complexes of <i>rac</i>- and Enantiopure (<i>S</i>,<i>S</i>)-1,2-Bis((diphenylphosphino)methyl)cyclohexane:  A Comparative Study with <i>rac</i>- and (<i>R</i>)-BINAP
  作者：Simon Doherty、Julian G. Knight、Adam L. Bell、Ross W. Harrington、William Clegg

  DOI：10.1021/om070129i

  日期：2007.4.1

  Ruthenium(II) complexes of the type trans-[RuCl21,2-bis((diphenylphosphino)methyl)cyclohexane}(diamine)] based on the inexpensive and easy-to-prepare rac- and (S,S)-1,2-bis((diphenylphosphino)methyl)cyclohexane form highly active and enantioselective catalysts for the asymmetric hydrogenation of a wide range of aryl and heteroaryl ketones, in most cases giving ee's that exceed those obtained with

  基于便宜且易于制备的rac-和（S，S）-的反式-[RuCl 2 1,2-双（（二苯基膦基）甲基）环己烷}（二胺）]型钌（II）配合物1,2-双（（二苯基膦基）甲基）环己烷形成了高活性和对映选择性的催化剂，可用于广泛范围的芳基和杂芳基酮的不对称加氢反应，在大多数情况下，ee均超过其BINAP对应物所获得的ee。尽管基于1,2-双（（二苯基膦基）甲基）环己烷的预催化剂在溶液中缓慢异构化，以形成具有顺式氯化物排列的热力学上有利的异构体，但由两种异构体生成的催化剂具有相似的对映选择性。