tetramethylallene episulfide | 61097-65-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: tetramethylallene episulfide
• 英文别名: Thiirane, 2,2-dimethyl-3-(1-methylethylidene)-；2,2-dimethyl-3-propan-2-ylidenethiirane
• CAS: 61097-65-2
• 化学式: C₇H₁₂S
• 分子量: 128.238
• InChiKey: OAWQUMLVQMDUML-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  161.8±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.964±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetramethylallene episulfide 460.0 ℃ 、133.32 Pa 条件下， 以88%的产率得到2,4-Dimethyl-1,3-pentadiene-3-thiol
  参考文献：
  名称：

  MCSCF Studies of thioxyallyl intermediate

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)84904-7
• 作为产物：
  描述：

  2,4-二甲基-3-戊酮 在 sodium hydrogensulfide 、 正丁基锂 、 溴 、 对甲苯磺酸 、 sodium thiosulfate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， -78.0~150.0 ℃ 、0.13 Pa 条件下， 反应 96.0h， 生成 tetramethylallene episulfide
  参考文献：
  名称：

  硫代烯丙基中间体在四环烯丙硫醚和吡唑啉-4-硫酮的分解中的性质

  摘要：

  通过单分子CS键裂解，经由硫氧烯丙基中间体（），热裂解四甲基丙烯烯环硫化物（），得到2,4-二甲基-3-巯基戊基-1,3-二烯（）。3,3,5,5-四甲基吡唑啉-4-硫酮（）也可能通过相同的中间体（）产生，该中间体具有双自由基特征。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)82079-2

文献信息

• Direct Episulfidation of Alkenes and Allenes with Elemental Sulfur and Thiiranes as Sulfur Sources, Catalyzed by Molybdenum Oxo Complexes
  作者：Waldemar Adam、Rainer M. Bargon、Wolfdieter A. Schenk

  DOI：10.1021/ja029292p

  日期：2003.4.1

  4 and allenes 6, for which elemental sulfur, phenylthiirane, or methylthiirane have been employed as sulfur sources to afford the corresponding episulfides 5 and 7. The most effective catalytic episulfidation system to date is the combination of the dithiophosphate-ligated oxo complex 1b and phenylthiirane (Ibeta). This metathesis process is efficient enough to convert usually reluctant alkenes (cyclopentene

  钼氧配合物 1a 和 1b 有效地催化硫转移到一系列烯烃 4 和丙二烯 6，其中元素硫、苯基硫杂环丙烷或甲基硫杂环丙烷已被用作硫源以提供相应的环硫化物 5 和 7。最有效的催化作用迄今为止，环硫化系统是二硫代磷酸酯连接的氧代复合物 1b 和苯基硫杂环戊烷 (Ibeta) 的组合。这种复分解过程足够有效，可以在温和的条件下以良好的收率将通常不受欢迎的烯烃（环戊烯、环庚烯、Z-环辛烯、Z-环壬烯、E-环癸烯、降冰片烯，甚至双环亚丙基）转化为它们的环硫化物。丙二烯（cyclonona-1,2-diene、cyclonona-1,2,5-triene、cyclodeca-1,2-diene 和 2,4-dimethylpenta-2，的直接催化硫化，
• A new strategy to sulfur heterocycles: Reactions of an allene episulfide with electrophiles
  作者：Wataru Ando、Toshiya Furuhata、Yukio Hanyu、Toshikazu Takata

  DOI：10.1016/0040-4039(84)80053-2

  日期：——

  A variety of sulfur-containing five- and six-membered cyclic compounds was obtained by the acid-catalyzed and thermal reactions of an allene episulfide with various electrophiles.

  通过烯丙基环硫醚与各种亲电试剂的酸催化和热反应，获得了多种含硫的五元和六元环状化合物。
• Photochemistry of 2,2,4,4-Tetramethyl-3-thietan-1-ylidene:  A Heterocyclic Carbene with an Unusually Short Lifetime and Evidence for a Nonclassical Structure
  作者：John R. Snoonian、Matthew S. Platz

  DOI：10.1021/jp0016840

  日期：2001.3.1

  Laser flash (308 nm) and steady-state photolysis (300 nm) of Δ3-1,3,4-oxadiazoline (3) produces a transient that can be trapped with pyridine to give an adduct with λmax = 350 nm, attributed to ylide 10. Laser flash photolysis (LFP) studies of the ylide indicate that the value of kpyrτ (where kpyr is the absolute rate constant of carbene reaction with pyridine and τ is the carbene lifetime) of the

  激光闪光 (308 nm) 和 Δ3-1,3,4-恶二唑啉 (3) 的稳态光解 (300 nm) 产生一个瞬态，该瞬态可以被吡啶捕获，得到 λmax = 350 nm 的加合物，归因于叶立德10. 叶立德的激光闪光光解 (LFP) 研究表明，活性中间体的 kpyrτ 值（其中 kpyr 是卡宾与吡啶反应的绝对速率常数，τ 是卡宾寿命）比推导出的值小 25 倍亚环丁基。含硫瞬态的寿命可能比环丁叉短得多或kpyr 值小得多。这些实验结果以及从头算计算表明，2,2,4,4-tetramethyl-3-thietan-1-ylidene 的结构最好表示为非经典二等分结构 2，而不是经典结构 1。
• Quast, Helmut; Fuss, Andreas; Jakobi, Harald, Chemische Berichte, 1991, vol. 124, # 8, p. 1747 - 1755
  作者：Quast, Helmut、Fuss, Andreas、Jakobi, Harald

  DOI：——

  日期：——
• Ando, Wataru; Choi, Nami; Kabe, Yoshio, Journal of the American Chemical Society, 1990, vol. 112, # 11, p. 4574 - 4576
  作者：Ando, Wataru、Choi, Nami、Kabe, Yoshio

  DOI：——

  日期：——