4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-phenylallyl)-1,3,2-dioxaborolane | 182810-44-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-phenylallyl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: Agn-PC-0NG6JV；4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-phenylprop-2-enyl)-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 182810-44-2
• 化学式: C₁₅H₂₁BO₂
• 分子量: 244.142
• InChiKey: PTBBBZLLQYYLJH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  310.4±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.79
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-phenylallyl)-1,3,2-dioxaborolane 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  高烯丙基硼酸酯中间体亲电环化合成氟甲基取代环丙烷

  摘要：

  据报道，各种同烯丙基硼酸酯和 Selectflu® 之间通过硼酸酯络合物进行亲电环化。该反应提供了以前的方法难以合成的氟甲基化环丙烷环。苯基锂的使用对反应很重要，它可以活化高烯丙基硼酸酯。通过11 B{ 1 H} NMR 实验观察到该反应中的中间体硼酸盐物质。我们还演示了构建模块的合成，包括用于生物活性化合物的氟甲基取代的环丙烷。

  DOI：

  10.1002/adsc.202300529
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基-1-丙烯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 为溶剂， 反应 2.08h， 生成 4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-phenylallyl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸催化的环丙烷1,1-二酯形式的分子内[3 + 3]跨环加成反应用于构建苯并双环[2.2.2]辛烷骨架

  摘要：

  一种新型的路易斯酸催化环丙烷1,1-二酯的正式分子内[3 + 3]交叉环加成反应（IMCC）已成功开发。这为构建双环[2.2.2]辛烷骨架提供了一种有效的概念上新的策略。这种[3 + 3] IMCC可以从容易制备的起始原料中提取出来，达到克级。这种[3 + 3] IMCC，与我们先前报道的[3 + 2] IMCC策略一起，可以通过调节取代基从相似的起始原料制得双环[2.2.2]辛烷或双环[3.2.1]辛烷骨架在乙烯基上。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b01927

文献信息

• Bi(OAc)₃/chiral phosphoric acid catalyzed enantioselective allylation of seven-membered cyclic imines, dibenzo[<i>b</i>,<i>f</i>][1,4]oxazepines
  作者：Liu Cai、Yu-Liang Pan、Li Chen、Jin-Pei Cheng、Xin Li

  DOI：10.1039/d0cc05855f

  日期：——

  An efficient asymmetric allylation reaction of allylboronates with seven-membered cyclic imines, dibenzo[b,f][1,4]oxazepines, is described. The reaction, which is catalyzed by a Bi(OAc)3/CPA system, gives a range of chiral nitrogen-containing heterocycle structures in high yields and with good enantioselectivities. The conversion of these products to nitrogen-containing heterocycles is also demonstrated

  描述了烯丙基硼酸酯与七元环亚胺，二苯并[ b，f ] [1，4]氧氮杂卓的有效的不对称烯丙基化反应。由Bi（OAc）3 / CPA系统催化的反应以高收率和良好的对映选择性提供了一系列手性含氮杂环结构。还证明了这些产物向含氮杂环的转化。
• σ-Bond Hydroboration of Cyclopropanes
  作者：Hiroki Kondo、Shin Miyamura、Kaoru Matsushita、Hiroki Kato、Chisa Kobayashi、Arifin、Kenichiro Itami、Daisuke Yokogawa、Junichiro Yamaguchi

  DOI：10.1021/jacs.0c05213

  日期：2020.6.24

  selected cyclopropanes as model substrates since they present a relatively weak σ-bond. Herein, we describe an iridium-catalyzed hydroboration of cyclopropanes, resulting in β-methyl alkylboronates. These unusually branched boronates can be derivatized by oxidation or cross-coupling chemistry, accessing "designer" products that are desired by practitioners of natural product synthesis and medicinal chemistry

  烯烃的硼氢化反应是有机合成中的经典反应，其中烯烃与硼烷反应生成烷基硼烷，随后氧化生成醇。由于其高反应性，烯烃的双键（π键）可以很容易地与硼烷反应。然而，烷烃的单键（σ-键）从未发生反应。为了追求 σ 键断裂的发展，我们选择环丙烷作为模型底物，因为它们呈现相对较弱的 σ 键。在此，我们描述了环丙烷的铱催化硼氢化反应，产生 β-甲基烷基硼酸酯。这些异常支化的硼酸酯可以通过氧化或交叉偶联化学衍生化，从而获得天然产物合成和药物化学从业人员所需的“设计”产品。此外，
• Copper-Catalyzed Enantioselective Allyl-Allyl Coupling between Allylic Boronates and Phosphates with a Phenol/N-Heterocyclic Carbene Chiral Ligand
  作者：Yuto Yasuda、Hirohisa Ohmiya、Masaya Sawamura

  DOI：10.1002/anie.201605125

  日期：2016.8.26

  Copper‐catalyzed enantioselective allyl–allyl coupling between allylboronates and either Z‐acyclic or cyclic allylic phosphates using a new chiral N‐heterocyclic carbene ligand, bearing a phenolic hydroxy, is reported. This reaction occurs with exceptional SN2′‐type regioselectivities and high enantioselectivities to deliver chiral 1,5‐diene derivatives with a tertiary stereogenic center at the allylic/homoallylic

  据报道，使用新的带有酚羟基的手性N-杂环卡宾配体，在烯丙基硼酸酯与Z-无环或环状烯丙基磷酸酯之间进行铜催化的对映选择性烯丙基-烯丙基偶联。该反应具有异常的S N 2'型区域选择性和高对映选择性，可在手性/均烯丙基位置以手性立体中心生成手性1,5-二烯衍生物。
• Copper-Catalyzed Enantioselective Coupling between Allyl­boronates and Phosphates Using a Phenol–Carbene Chiral Ligand: Asymmetric Synthesis of Chiral Branched 1,5-Dienes
  作者：Hirohisa Ohmiya、Masaya Sawamura、Yuto Yasuda

  DOI：10.1055/s-0036-1591548

  日期：2018.6

  phenol–NHC ligand for enantioselective copper catalysis with organoboron compounds is demonstrated and enantiodiscrimination models are discussed. Details of the Cu-catalyzed enantioselective allyl–allyl coupling reaction between allylboronates and (Z)-allylic phosphates using a new chiral N-heterocyclic carbene (NHC) ligand containing a phenolic hydroxy group are presented. The copper catalysis delivers enantio­enriched

  摘要 本文详细介绍了使用新的含有酚羟基的手性N-杂环卡宾（NHC）配体，在烯丙基硼酸酯和（Z）-烯丙基磷酸酯之间进行Cu催化的对映选择性烯丙基-烯丙基偶联反应的细节。铜催化产生具有对映立体中心的对映体富集的手性1，5-二烯。与各种官能团的相容性以及使用富含土和较低毒性的铜作为金属是该协议的吸引人的特征。证明了手性酚-NHC配体在有机硼化合物对映选择性铜催化中的用途，并讨论了对映歧化模型。 本文详细介绍了使用新的含有酚羟基的手性N-杂环卡宾（NHC）配体，在烯丙基硼酸酯和（Z）-烯丙基磷酸酯之间进行Cu催化的对映选择性烯丙基-烯丙基偶联反应的细节。铜催化产生具有对映立体中心的对映体富集的手性1，5-二烯。与各种官能团的相容性以及使用富含土和较低毒性的铜作为金属是该协议的吸引人的特征。证明了手性酚-NHC配体在有机硼化合物对映选择性铜催化中的用途，并讨论了对映歧化模型。
• Copper-Catalyzed Regio- and Stereoselective Conjugate Allylation of Electron-Deficient Alkynes with Allylboronates under Mild Conditions
  作者：Yoshihiko Yamamoto、Satoshi Yamada、Hisao Nishiyama

  DOI：10.1002/chem.201103697

  日期：2012.3.12

  A good all‐rounder: The copper‐catalyzed conjugate allylation of electron‐deficient alkynes with allylboronates produced hydroallylation products in high yields with perfect regio‐ and stereoselectivity. This method can be applied to alkynes with activating groups such as ester, nitrile, amide, and sulfone substituents (see scheme).

  一个很好的多面手：缺电子炔烃与烯丙基硼酸酯的铜催化共轭烯丙基化反应可高产率地生产出具有良好区域和立体选择性的氢化烯化产物。此方法可用于具有活化基团（例如酯，腈，酰胺和砜取代基）的炔烃（请参见方案）。