(1RS,2RS,4SRS,5SR)-2,4-dimethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one | 37081-59-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: (1RS,2RS,4SRS,5SR)-2,4-dimethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one
• 英文别名: (1R*,2R*,4S*,5S*)-2,4-dimethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one；2exo,4exo-2,4-dimethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one；2,4-exo,cis-dimethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one；cis-exo-2,4-dimethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one；2,4-dimethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one；rel-(1R,2R,4S,5S)-2,4-Dimethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one；(1S,2S,4R,5R)-2,4-dimethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one
• CAS: 37081-59-7
• 化学式: C₉H₁₂O₂
• 分子量: 152.193
• InChiKey: KGNKVSYYNPTFNH-KVFPUHGPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-戊酮 在 溴 、 碘 、 三溴化磷 、 铜 、 sodium iodide 作用下， 以 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (1RS,2RS,4SRS,5SR)-2,4-dimethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  具有1,7-环氧环壬烷骨架的新型抗肿瘤药的设计和合成。用模型化合物研究其抗癌作用机理

  摘要：

  本文介绍了具有1,7-环氧环壬烷骨架的新型抗肿瘤药物家族的设计，合成和生物学评估。我们已经开发了一种通用的合成方法，可以制备具有结构多样性和高收率的化学文库。合成方法已扩展到多克级，可以以对映选择性的方式开发。研究体外在癌细胞系HL-60和MCF-7之前，模型化合物的抑制作用显示出比顺铂更好的生长抑制作用。通过荧光显微镜对癌细胞的观察表明凋亡小体的存在和微管的降解。通过流式细胞术对癌细胞的细胞周期和死亡机理的研究表明，细胞周期停滞在G 0 / G 1期，并且细胞优选通过细胞凋亡而死于坏死。在subG 0 / G 1水平观察到高百分比的凋亡细胞。这表明我们的模型化合物不能像诺考达唑那样用作抗有丝分裂剂，作为参考，它可以阻止G 2的细胞周期/ M阶段。通过原子力显微镜，圆二色性和琼脂糖凝胶电泳评估抗癌剂与DNA分子的相互作用。结果表明该模型化合物没有DNA作为靶分子。将在硅片模型化合物的研究表明，一个潜在的良好口服生物利用度。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2018.05.009

文献信息

• Enantioselective Synthetic Methodology to Prepare trans-Fused Bicyclo[5.3.0]decane Systems: an Approach to the Synthesis of the Pseudoguaiane Carbon Framework
  作者：Ángel M. Montaña、David Fernández、Roger Pagès、Alexander C. Filippou、Gabriele Kociok-Köhn

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)01009-1

  日期：2000.1

  An enantioselective method to prepare trans-fused bicyclo[5.3.0]decane systems is described. This methodology is based on two key reactions: a [4+3] cycloaddition reaction (to generate the seven-membered ring) and the Nicholas reaction (to insert the five-membered ring). The application of this methodology to the enantioselective synthesis of the pseudoguaiane carbon skeleton is presented. This enantioselective

  描述了制备反式稠合双环[5.3.0]癸烷体系的对映选择性方法。该方法基于两个关键反应：[4 + 3]环加成反应（生成七元环）和尼古拉斯反应（插入五元环）。介绍了该方法在拟愈创木碳骨架对映选择性合成中的应用。用于构建反式双环[5.3.0]癸烷体系的这种对映选择性策略是通用的，可用于制备包含该碳骨架的多种生物活性天然产物。
• Synthesis of the 10-oxabicyclo[5.2.1]decane framework present in bioactive natural products
  作者：Ángel M. Montaña、Stefano Ponzano、Maria-Filomena Sanasi、Gabriele Kociok-Köhn

  DOI：10.1039/c8ob00194d

  日期：——

  multigram level with good overall yield. Further biological, biochemical and biophysical studies are being carried out in our laboratory on these 1,7-epoxycyclononane derivatives to determine the potential of this kind of oxabicyclic compound as future hits and/or leads for the development of new anticancer drugs. The preliminary evaluation of the anticancer activity of the representative synthesized compounds

  本工作涉及存在于生物活性天然产物（如海藻磷脂）中的10-氧杂双环[5.2.1]癸烷骨架的合成，具有潜在的抗肿瘤作用。这种合成方法涉及几个关键反应：（a）通过呋喃前体与氧基烯丙基阳离子的[4 + 3]环加成反应合成多官能化环庚烯；（b）尼古拉斯与炔丙基阳离子的反应，以炔丙基六羰基二羰基配合物稳定；（c）所得乙炔的脱金属和水合；（d）立体收敛的羟醛环化反应生成关键的氧三环中间体，以及（e）β片段化过程，该过程在次碘酸盐光解作用下可提供所需的产物，产率中等至良好。通过对C4上的羰基进行自由基加成。合成方法已按比例放大到数克水平，并具有良好的整体收率。我们的实验室正在对这些1,7-环氧环壬烷衍生物进行进一步的生物学，生化和生物物理研究，以确定此类草酸双环化合物作为未来抗击和/或开发新抗癌药物的先导的潜力。对代表性合成化合物针对白血病癌细胞系K-562和SR的抗癌活性的初步评估显示，对于功能方便的10-氧杂双环，GI
• Versatile Methodology to Synthesize Oxygen-Bridged Nine- and Ten-Membered Cycloalkanes by the Hypoiodite Reaction
  作者：Ángel M. Montaña、Stefano Ponzano、Gabriele Kociok-Köhn、Mercè Font-Bardia、Xavier Solans

  DOI：10.1002/ejoc.200700172

  日期：2007.9

  to the tertiary hydroxy group on C-6. This β-fragmentation is followed by a ring contraction from a ten- to a nine-membered ring system, by a free-radical addition to the carbonyl group on C-4. The reaction of precursors (not functionalized on C-3) with LTA and iodine produced a β-fragmentation without any further structural rearrangement, affording 1,8-epoxycyclodecanes. The transformation of the carbonyl

  6-羟基-2,7-二甲基-11-oxatricyclo[6.2.1.02,6]undecan-4-one 的 C-3 衍生物与四乙酸铅 (LTA) 和碘反应，以良好的收率得到 1,7-环氧环壬烷是与 C-6 上的叔羟基相邻的 C2-C6 键发生 β 断裂的结果。这种 β 断裂之后是从十元环系统到九元环系统的环收缩，通过自由基加成到 C-4 上的羰基。前体（未在 C-3 上官能化）与 LTA 和碘的反应产生了 β-断裂，没有任何进一步的结构重排，得到 1,8-环氧环癸烷。C-4 上的羰基向乙酸酯的转化避免了自由基加成和重排，以高产率提供了相应的环癸烷。通过这种方法，1,7-环氧环壬烷或 1,
• New methodology for the [4+3] cycloaddition reactions: generation of oxyallyl cations from α,α′-diiodoketones under sonochemical or thermal conditions
  作者：Angel M Montaña、Pedro M Grima

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01671-9

  日期：2001.10

  A new methodology to perform [4+3] cycloaddition reactions of suitable dienes and 1,3-dimethyl-2-oxyallyl cations is presented. The reaction is carried out starting from commercially available dienes and easy-handling α,α′-diiodoketones, which are reduced by the Zn/Cu couple to generate the oxyallyl cation as intermediate. The reaction is carried out under mild thermal or sonochemical conditions at

  提出了一种进行合适的二烯与1,3-二甲基-2-氧基烯丙基阳离子的[4 + 3]环加成反应的新方法。该反应从可商购获得的二烯和易于处理的α，α′-二碘酮开始进行，所述α，α′-二碘酮通过Zn / Cu对被还原以产生作为中间体的羟基烯丙基阳离子。该反应在温和的热或声化学条件下于低温（0至-44°C）下进行，反应时间短（<15分钟）。该方法学代表了基于其他还原剂或从更复杂的羟烯丙基阳离子前体开始的实际程序的良好替代性方面。
• Study of<i>cis/trans</i>and<i>endo/exo</i>Diastereoselectivity in the [4+3]-Cycloaddition Reaction of 2-Functionalized Furans and Dimethyloxyallyl Cation: Preparation of Versatile Cycloheptane Synthons
  作者：Angel M. Montaña、Sandra Ribes、Pedro M. Grima、Francisca García

  DOI：10.1246/cl.1997.847

  日期：1997.9

  A study on the influence of steric and electronic effects of a function attached at C-2 of furans in the yield and diastereoselectivity of [4+3] cycloaddition reactions with oxyallyl cations is presented. In almost all studied furans a cis diastereospecificity and a high endo diastereoselectivity is observed. Increasing bulkyness of the function attached at C-2 of furans, increases the endo diastereoselectivity, but decreases yield. Increasing the electronic density of the furan system, by an electron donating group attached at C-2, increases yield and diastereoselectivity.

  本文研究了呋喃的 C-2 上所附函数的立体效应和电子效应对与氧烯丙基阳离子发生 [4+3] 环加成反应的产率和非对映选择性的影响。在几乎所有研究的呋喃中，都观察到了顺式非对映专一性和高度非对映选择性。增加呋喃 C-2 上所附官能团的体积可提高内向非对映选择性，但会降低产率。通过在 C-2 上连接一个电子供体来增加呋喃体系的电子密度，可以提高产率和非对映选择性。