(Z)-((4-bromobut-2-en-1-yl)oxy)(tert-butyl)diphenylsilane | 226546-07-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Z)-((4-bromobut-2-en-1-yl)oxy)(tert-butyl)diphenylsilane
• 英文别名: (Z)-1-bromo-4-(tert-butyldiphenylsilyl)oxy-2-butene；(Z)-1-bromo-4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)but-2-ene；4-bromo-2(Z)-butene 1-tert-butyldiphenylsilyl ether；[(Z)-4-bromobut-2-enyloxy]-tert-butyldiphenylsilane；[(Z)-4-bromobut-2-enoxy]-tert-butyl-diphenylsilane
• CAS: 226546-07-2
• 化学式: C₂₀H₂₅BrOSi
• 分子量: 389.407
• InChiKey: BAOFQLOHYYPFHL-KHPPLWFESA-N

物化性质

• 沸点：
  407.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.51
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-((4-bromobut-2-en-1-yl)oxy)(tert-butyl)diphenylsilane 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 碘 、 sodium hydride 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 2-甲基-2-丁烯 、 水 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 mineral oil 、 叔丁醇 为溶剂， -25.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 22.08h， 生成 tert-butyl (3S,4R)-3-[4-(tert-butyldiphenylsilyl)oxybutyl]oxy-4,5-(dimethylmethylenedioxy)pentanoate
  参考文献：
  名称：

  （+）-聚没食子甲酸酯A和（+）-聚没食子酸酯B的总合成：绝对立体化学和生物遗传意义的阐明。

  摘要：

  （+）-聚没食子内酯A和（+）-聚没食子内酯B的总合成已通过使用羰基内酯环加成策略完成。通过[Rh 2（OAc）4]催化的羰基叶立德形成/分子内1,3-偶极环加成序列。这些天然产物的芳基亚甲基部分是通过甲硅烷基烯醇醚与二甲基乙缩醛的Mukaiyama aldol型反应成功安装的，然后在碱性条件下消除。我们还开发了一种基于杂-迈克尔反应的羰基叶立德前体的替代方法。该方法需要18个步骤，天然产物的总收率为9.8％和9.3％。比较合成材料和天然产物的比旋光度，表明聚果糖苷是通过果糖衍生的氧pyryrylium两性离子与异戊二烯衍生物之间的[5 + 2]环加成而以几乎外消旋的形式生物合成的。

  DOI：

  10.1002/chem.201200542
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-4-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)but-2-en-1-ol 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 二甲基硫 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以95%的产率得到(Z)-((4-bromobut-2-en-1-yl)oxy)(tert-butyl)diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  通过四（二甲氨基）乙烯（TDAE）还原芳烃重氮盐：有效形成衍生自芳基的产物。

  摘要：

  四（二甲氨基）乙烯（TDAE 1）首次被用作一种温和的试剂，用于通过单电子转移（SET）途径将芳烃重氮盐还原为芳基自由基中间体。以这种方式产生的芳基环化导致在适当的底物中合成二氢吲哚和吲哚。还报道了衍生自芳烃重氮盐的芳基的级联自由基环化。从反应混合物中去除 TDAE 的氧化副产物相对容易，这使得该方法具有综合吸引力。

  DOI：

  10.3762/bjoc.5.1

文献信息

• Direct Electroreductive Preparation of Indolines and Indoles from Diazonium Salts
  作者：Franck LeStrat、John A. Murphy、Mark Hughes

  DOI：10.1021/ol0262643

  日期：2002.8.1

  [reaction: see text] Indolines and indoles are prepared for the first time by direct electrochemical reduction of arenediazonium salts.

  [反应：见正文]吲哚啉和吲哚是通过直接电化学还原槟榔二鎓盐首次制备的。
• Gold(I)-Catalysed Cycloisomerisation of 1,6-Cyclopropene-enes
  作者：Frédéric Miege、Christophe Meyer、Janine Cossy

  DOI：10.1002/chem.201200566

  日期：2012.6.18

  The gold(I)‐catalysed cycloisomerisation of appropriately substituted 1,6‐cyclopropene‐enes proceeds through regioselective electrophilic ring opening of the three‐membered ring to generate an alkenyl gold carbenoid that achieves the intramolecular cyclopropanation of the remote olefin. This strategy allows straightforward, highly efficient and diastereoselective access to a variety of substituted

  金（I）催化的适当取代的1,6-环丙烯烯的环异构化过程通过三元环的区域选择性亲电子开环进行，以生成烯基金类胡萝卜素，从而实现远端烯烃的分子内环丙烷化。这种策略允许直接，高效和非对映选择性地获得各种取代的3-氧杂和3-氮杂双环[4.1.0]庚烷，以及双环[4.1.0]庚三-3-醇衍生物。由于所得环异构化产物中的异亚丙基可以进行臭氧分解，因此3,3-二甲基环丙烯表现出有趣的α-二氮杂酮代用品。
• An Asymmetric Route to Novel Chiral Cyclohexenones with Spiro-Connected Cyclopentenes. Further Utility of Chiral Bicyclic Thiolactams and the [3,3] Thio-Claisen Products
  作者：René M. Lemieux、Paul N. Devine、Mark F. Mechelke、A. I. Meyers

  DOI：10.1021/jo982426q

  日期：1999.5.1

  Sequential allylation of chiral, nonracemic thiolactam 8 affords clean thio-Claisen [3,3] products ii. The stereoselectivity of the rearrangement was found to be on the order of 10-11:1, with the exo-endo products responsible for the mixture. Addition of hydride or methyllithium-cerium chloride gave clean addition to the thiolactam in the form of its iminium salts 12. Hydrolysis gave 4,4-dialkylcyclohexenones 16, which were cyclized to the cyclopentene derivatives 16 using Grubbs' catalyst.
• Singlet Oxygen-Mediated Synthesis of <i>Bis</i>-spiroketals Found in Azaspiracids
  作者：Myron Triantafyllakis、Maria Tofi、Tamsyn Montagnon、Antonia Kouridaki、Georgios Vassilikogiannakis

  DOI：10.1021/ol501301w

  日期：2014.6.6

  Conversion of a simple furan into the ABCD-ring skeleton of the azaspiracids via a singlet oxygen-initiated one-pot process has been accomplished.
• Total Synthesis and Absolute Stereochemistry of Polygalolides A and B
  作者：Seiichi Nakamura、Yukihito Sugano、Fumiaki Kikuchi、Shunichi Hashimoto

  DOI：10.1002/anie.200602030

  日期：2006.10.6