(3R,2'S)-3-(2'-methyl-5'-oxo-2',5'-dihydro-furan-2'-yl)-butyraldehyde | 500785-74-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢呋喃
• 英文名称: (3R,2'S)-3-(2'-methyl-5'-oxo-2',5'-dihydro-furan-2'-yl)-butyraldehyde
• 英文别名: (R)-3-((S)-2-methyl-5-oxo-2,5-dihydrofuran-2-yl)butanal；(3R)-3-[(2S)-2-methyl-5-oxofuran-2-yl]butanal
• CAS: 500785-74-0
• 化学式: C₉H₁₂O₃
• 分子量: 168.192
• InChiKey: CNOKQJHJJGVRIT-VXNVDRBHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(-)- α-甲基苄胺 、 (3R,2'S)-3-(2'-methyl-5'-oxo-2',5'-dihydro-furan-2'-yl)-butyraldehyde 在 盐酸 、 三乙酰氧基硼氢化钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 以67.4 mg的产率得到(5S,1'R)-5-methyl-5-[1'-methyl-3'-((1S)-1-phenylethylamino)-propyl]-5H-furan-2-one hydrochloride
  参考文献：
  名称：

  第一个对映选择性有机催化 Mukaiyama-Michael 反应：合成富含对映体的 γ-丁烯内酯结构的直接方法

  摘要：

  使用α，β-不饱和醛的第一个对映选择性有机催化Mukaiyama-Michael 反应已经完成。亚胺催化的使用为 2-甲硅烷氧基呋喃与不饱和醛的对映选择性加成提供了一种新策略，以生成各种丁烯内酯系统，这是在许多天然分离物中发现的一种重要的手性合成子。已发现 (2S,5S)-5-苄基-2-叔丁基-咪唑啉酮胺催化剂介导多种取代和未取代的甲硅烷氧基呋喃与不饱和醛的共轭加成。这种新的有机催化转化可以容纳多种醛底物。

  DOI：

  10.1021/ja029095q
• 作为产物：
  描述：

  巴豆醛 、 trimethyl (5-methylfuran-2-yloxy) silane 在 (2S)-2-[二苯基[(三甲基硅酯)氧基]甲基]-吡咯烷 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以95%的产率得到(3R,2'S)-3-(2'-methyl-5'-oxo-2',5'-dihydro-furan-2'-yl)-butyraldehyde
  参考文献：
  名称：

  Rubriflordilaclactone B的合成研究：C-5-epi ABCDE环系统的高度立体选择性构建

  摘要：

  已经开发了高度立体控制的茜草双内酯B的C-5-epi ABCDE环系统。本合成具有收敛策略，可利用Mukaiyama-Michael反应构建C-5- epi AB环，并使用三炔的分子内[2 + 2 + 2]环加成法一步锻造CDE环。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b00057

文献信息

• Mukaiyama-Michael Reactions with<i>trans</i>-2,5-Diarylpyrrolidine Catalysts: Enantioselectivity Arises from Attractive Noncovalent Interactions, Not from Steric Hindrance
  作者：Eeva K. Kemppainen、Gokarneswar Sahoo、Antti Piisola、Andrea Hamza、Bianka Kótai、Imre Pápai、Petri M. Pihko

  DOI：10.1002/chem.201304240

  日期：2014.5.12

  the predicted and observed stereoselectivities. The analysis of intermolecular forces reveals that the enantioselectivity is mostly due to stabilizing noncovalent interactions between the reacting partners, not due to steric hindrance. The role of attractive noncovalent interactions in enantioselective catalysis may be underappreciated.

  反式2,5-二苯基吡咯烷催化的对映选择性Mukaiyama-Michael反应的范围已扩大到包括α-和β-取代的Enals。但是，由于催化剂的空间位阻不是很强，因此观察到的对映选择性的合理化还远远不够。进行DFT计算以合理化观察到的立体选择性。作为C过渡态定位亚胺中间体和甲硅烷氧基呋喃之间的C键形成，并用它们的相对能量估算立体选择性数据。我们在预测和观察到的立体选择性之间发现了极好的一致性。分子间力的分析表明，对映选择性主要是由于稳定了反应伙伴之间的非共价相互作用，而不是由于空间位阻。有吸引力的非共价相互作用在对映选择性催化中的作用可能未被充分认识。
• Highly Enantioselective Direct Vinylogous Michael Addition of γ-Butenolide to Enals
  作者：Adrien Quintard、Alice Lefranc、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1021/ol200235j

  日期：2011.3.18

  An unprecedented and simple direct vinylogous addition of deconjugated butenolide to enals has been developed in excellent stereoselectivities (> 95% ee), with Aminal-PYrrolidine (APY) catalyst. This methodology allows for the efficient preparation of complex gamma-butenolide from readily available renewable resources. Furthermore, preliminary mechanistic investigations have allowed for the better understanding of the origin of both stereoselectivities and of the observed high reactivities.
• The First Enantioselective Organocatalytic Mukaiyama−Michael Reaction:  A Direct Method for the Synthesis of Enantioenriched γ-Butenolide Architecture
  作者：Sean P. Brown、Nicole C. Goodwin、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1021/ja029095q

  日期：2003.2.1

  an important chiral synthon found among many natural isolates. The (2S,5S)-5-benzyl-2-tert-butyl-imidazolidinone amine catalyst has been found to mediate the conjugate addition of a wide variety of substituted and unsubstituted silyloxy furans to unsaturated aldehydes. A diverse range of aldehyde substrates can be accommodated in this new organocatalytic transformation. Application of this new asymmetric

  使用α，β-不饱和醛的第一个对映选择性有机催化Mukaiyama-Michael 反应已经完成。亚胺催化的使用为 2-甲硅烷氧基呋喃与不饱和醛的对映选择性加成提供了一种新策略，以生成各种丁烯内酯系统，这是在许多天然分离物中发现的一种重要的手性合成子。已发现 (2S,5S)-5-苄基-2-叔丁基-咪唑啉酮胺催化剂介导多种取代和未取代的甲硅烷氧基呋喃与不饱和醛的共轭加成。这种新的有机催化转化可以容纳多种醛底物。
• Synthetic Study of Rubriflordilactone B: Highly Stereoselective Construction of the C-5-epi ABCDE Ring System
  作者：Yong Wang、Zhongle Li、Liangbo Lv、Zhixiang Xie

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00057

  日期：2016.2.19

  A highly stereocontrolled construction of the C-5-epi ABCDE-ring system of rubriflordilactone B has been developed. The present synthesis features a convergent strategy to construct the C-5-epi AB-ring utilizing Mukaiyama–Michael reaction and forge the CDE ring in one step using intramolecular [2 + 2 + 2] cycloaddition of triynes.

  已经开发了高度立体控制的茜草双内酯B的C-5-epi ABCDE环系统。本合成具有收敛策略，可利用Mukaiyama-Michael反应构建C-5- epi AB环，并使用三炔的分子内[2 + 2 + 2]环加成法一步锻造CDE环。