phenyl 4-nitrophenyl thionocarbonate | 20333-68-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: phenyl 4-nitrophenyl thionocarbonate
• 英文别名: (4-Nitrophenoxy)-phenoxymethanethione
• CAS: 20333-68-0
• 化学式: C₁₃H₉NO₄S
• 分子量: 275.285
• InChiKey: ALULKBGCOBBBPF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  96.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl 4-nitrophenyl thionocarbonate 在 十六烷基三甲基溴化铵 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 4-nitrophenol sodium salt
  参考文献：
  名称：

  O-芳基O-（4-硝基苯基）硫代碳酸酯与同系碳酸酯的反应性差异：水解反应中的胶束催化

  摘要：

  的碱性水解反应ø - （4-氰基苯基），ø - （4-甲基苯基），和苯基ø - （4-硝基苯基）thionocarbonates（1，2，和3，分别地）和ø - （4-氰基苯基）和苯基O-（4-硝基苯基）碳酸酯（4和5在阳离子表面活性剂CTAB的存在下，已在硼酸水溶液缓冲介质中分光光度法进行了研究。假相模型成功地解释了在该阳离子胶束存在下获得的结果，并确定了各种动力学参数。结果表明，碳酸盐和硫代碳酸盐的催化效率提高。实际上，在硫代碳酸盐1的水解反应中发现485倍的催化效率（ ），而在碳酸盐同系物4的水解反应中，则达到146倍。此外，我们发现在相同的实验条件下（硼酸盐缓冲液pH = 9.0和25°C），缓冲液浓度的增加导致水解速率的降低。

  DOI：

  10.1002/poc.3845
• 作为产物：
  描述：

  苯酚 在 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 phenyl 4-nitrophenyl thionocarbonate
  参考文献：
  名称：

  自由基O→C换位：苯酚转化为苯甲酸酯和苯甲酰胺的无金属工艺

  摘要：

  我们报告了通过新的自由基级联将苯酚转化为苯甲酸的酯和酰胺的无金属方法。二芳基硫代碳酸酯和硫代氨基甲酸酯可在单个高产率步骤中从苯酚获得，可在C═S部分的硫原子上选择性添加甲硅烷基。该添加步骤类似于Barton-McCombie反应的第一步，产生的碳原子团通过O进行1,2 O→C换位-新叶重排。可逆重排步骤中通常不利的平衡是通过O中心自由基中的高放热C-S键断裂而向前移动的，这提供了最终的苯甲酸酯或苯甲酰胺产品。由苯酚的无金属苯甲酸衍生物的制备为芳基三氟甲磺酸酯的金属催化的羰基化提供了潜在有用的替代方法。

  DOI：

  10.1021/jo102467j

文献信息

• Kinetic Study of the Phenolysis of Bis(4-nitrophenyl) Carbonate, Bis(4-nitrophenyl) Thionocarbonate, and Methyl 4-Nitrophenyl Thionocarbonate
  作者：Enrique A. Castro、Mauricio Angel、David Arellano、José G. Santos

  DOI：10.1021/jo0101252

  日期：2001.10.1

  The reactions of a homogeneous series of phenols with bis(4-nitrophenyl) carbonate (BNPC), bis(4-nitrophenyl) thionocarbonate (BNPTOC), and methyl 4-nitrophenyl thionocarbonate (MNPTOC) are subjected to a kinetic investigation in water, at 25.0 degrees C and ionic strength of 0.2 M (KCl). Under excess of phenol over the substrate, all the reactions obey pseudo-first-order kinetics and are first order

  均相系列苯酚与碳酸双（4-硝基苯酯），双（4-硝基苯基）硫代碳酸酯（BNPTOC）和4-硝基苯基硫代碳酸甲酯（MNPTOC）的反应在水中进行25.0摄氏度，离子强度为0.2 M（KCl）。在底物上过量的苯酚下，所有反应均遵循拟一级反应动力学，并且在酚盐阴离子中为一级反应。BNPC的反应显示出线性的Bönsted型图，斜率β= 0.66，与一致的机理一致（一个步骤）。相比之下，BNPTOC和MNPTOC的双相布朗斯台德图在高pK（a）时斜率分别为β= 0.30和0.44，在低pK（a）时斜率分别为β= 1.25和1.60，与逐步一致机制。对于两种硫代碳酸酯的反应，布朗斯台德图中心（pK（a）（0））的pK（a）值为7.1，它对应于4-硝基苯酚的pK（a）。这证实了硫代碳酸酯的酚类是逐步过程，形成了阴离子四面体中间体。通过比较标题反应和相似反应的动力学和机理，可以得出以下结论：（i）在阴离子四
• Studies of the Thiocarbonyl Compounds. III. The Mechanism of the Thermal Rearrangement of Aryl Thionocarboxylates
  作者：Aritsune Kaji、Yoshiaki Araki、Koshin Miyazaki

  DOI：10.1246/bcsj.44.1393

  日期：1971.5

  The thermal rearrangement of aryl thionocarboxylates was kinetically investigated in diphenyl ether. The rate constants of the rearrangement of aryl N,N-dimethylthionocarbamates were well correlated with the σ− values, but the plots of the electron-releasing para-substituents deviated slightly on the lower side of the meta correlation line. A good linear free-energy relationship existed between the

  在二苯醚中对芳基硫羰羧酸酯的热重排进行了动力学研究。芳基 N,N-二甲基硫代氨基甲酸酯重排的速率常数与 σ− 值密切相关，但释放电子的对位取代基的图在元相关线的下侧略有偏差。芳基N,N-二甲基硫代氨基甲酸酯的重排与4-或5-取代的1-氯-2-硝基苯与哌啶的双分子亲核反应之间存在良好的线性自由能关系。通过使用从后一个反应中获得的取代基常数作为电子释放对位取代基常数，获得了相当好的 ρ-σ- 关系。芳基N重排之间也存在线性自由能关系，N-二甲基硫代氨基甲酸酯和芳基硫代苯甲酸酯，以及芳基 N,N-二甲基硫代氨基甲酸酯和 O-芳基 S-苯基二硫代碳酸酯的重排。反应常数的顺序是...
• Radical 1,2-O→C Transposition for Conversion of Phenols into Benzoates by O-Neophyl Rearrangement/Fragmentation Cascade
  作者：Abdulkader Baroudi、Jeremiah Alicea、Igor V. Alabugin

  DOI：10.1002/chem.201001056

  日期：——

  Radical merry‐go‐round! Diaryl thiocarbonates, available in a single step from phenols, can be directly transformed into benzoates by a new radical cascade that transposes O and C atoms at the aromatic core. The cascade bypasses the common Barton–McCombie fragmentation in favor of the usually unfavorable O‐neophyl rearrangement, which is rendered irreversible and efficient by a highly exothermic CS

  激进的旋转木马！二芳基硫代碳酸二酯（可从酚类中一步得到）可以通过新的自由基级联直接转化为苯甲酸酯，该自由基将O和C原子置于芳族核上。级联绕过常见的Barton-McCombie片段，而通常不利的是O-neophyl重排，O中心自由基中高度放热的CS键分裂使不可逆和有效（参见方案； FG =官能团） 。
• DIRECT CONVERSION OF PHENOLS INTO AMIDES AND ESTERS OF BENZOIC ACID
  申请人：Alabugin Igor

  公开号：US20110237798A1

  公开（公告）日：2011-09-29

  A method is provided for the preparation of an aromatic carboxylic acid aryl ester or an N-aryl aromatic carboxamide. The method comprises contacting an O,O-diaryl thiocarbonate or an O-aryl-N-aryl thiocarbamate with a reactant that regioselectively reacts with sulfur, which contact causes an O-neophyl rearrangement, thereby forming either the aromatic carboxylic acid aryl ester or the N-aryl aromatic carboxamide, respectively.

  提供了一种制备芳香羧酸芳基酯或N-芳基芳香羧酰胺的方法。该方法包括将O,O-二芳基硫代碳酸酯或O-芳基-N-芳基硫代氨基甲酸酯与能够选择性地与硫反应的试剂接触，这种接触导致O-新叶基重排，从而分别形成芳香羧酸芳基酯或N-芳基芳香羧酰胺。
• Alkaline Hydrolysis of Y-Substituted Phenyl Phenyl Thionocarbonates: Effect of Changing Electrophilic Center from C=O to C=S on Reactivity and Mechanism
  作者：Song-I Kim、Hey-Ran Park、Ik-Hwan Um

  DOI：10.5012/bkcs.2011.32.1.179

  日期：2011.1.20

  not advanced in the RDS. Thus, alkaline hydrolysis of 4a-i has been concluded to proceed through a stepwise mechanism with formation of an intermediate being RDS, which is in contrast to the forced concerted mechanism reported for the corresponding reactions of 3a-i. Enhanced stability of the intermediate upon modification of the electrophilic center from C=O to C=S has been concluded to be responsible

  二阶速率常数 () 已通过分光光度法测量 Y-取代的苯硫代碳酸苯酯 (4a-i) 与 80 mol% /20 mol% DMSO 的反应。已将 4a-i 的反应值与先前报道的 Y 取代的碳酸苯基苯酯 (3a-i) 的相应反应的值进行比较，以研究将亲电中心从 C=O 变为 C=S 的影响反应性和机制。尽管预计 4a-i 比 3a-i 更具反应性，但硫代碳酸酯 4a-i 的反应性低于相应的碳酸盐 3a-i。4a-i 反应的布朗斯特型图是线性的，= -0.33，据报道反应的典型值通过逐步机制进行，中间体的形成是速率决定步骤 (RDS)。此外，与常数相关的 Hammett 图的线性度比与常数相关的要好得多，这表明离去基团的驱逐在 RDS 中没有进行。因此，已经得出结论，4a-i 的碱性水解是通过逐步机制进行的，形成中间体是 RDS，这与针对 3a-i 的相应反应报道的强制协调机制形成对比。已经得出结论，在将亲电中心从