2-tert-butoxy-1,1,3,3-tetramethylisoindoline | 93524-81-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 英文名称: 2-tert-butoxy-1,1,3,3-tetramethylisoindoline
• 英文别名: 1H-Isoindole, 2-(1,1-dimethylethoxy)-2,3-dihydro-1,1,3,3-tetramethyl-；1,1,3,3-tetramethyl-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]isoindole
• CAS: 93524-81-3
• 化学式: C₁₆H₂₅NO
• 分子量: 247.381
• InChiKey: NJXGTTKYTWKMAA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  乙基,1,1-二甲基-(9CI) 、 1,1,3,3-tetramethyl-2,3-dihydro-1H-isoindol-2-yloxoyl radical 以 环己烷 为溶剂， 生成 2-tert-butoxy-1,1,3,3-tetramethylisoindoline
  参考文献：
  名称：

  氮氧自由基捕获动力学。2. 结构效应

  摘要：

  激光闪光光解和动力学竞争产物研究表明，在环境温度下，在异辛烷中，以碳为中心的自由基与持久性氮氧化合物的偶联速率常数 k T 取决于偶联的空间位阻程度和共振稳定的程度。碳自由基。对于氮氧化合物结构和碳自由基结构的变化，观察到 k T 大小的空间诱导减少。因此，对于任何特定的碳基，k T 对于 Bredt 规则保护的氮氧化物、9-氮杂双环 [3.3.1] 壬烷-N-氧基 (ABNO) 和去甲托烷-N-氧基而言是最大的，而对于通常的'二叔-烷基氮氧化物 k T 沿系列递减，1,1,3,3-四甲基异碘啉-2-氧基≥2,2,5,5-四甲基哌啶-1-氧基（Tempo）>二叔丁基氮氧化物，i．

  DOI：

  10.1021/ja00039a006

文献信息

• Thermal Decomposition Mechanisms of <i>tert</i>-Alkyl Peroxypivalates Studied by the Nitroxide Radical Trapping Technique
  作者：Tomoyuki Nakamura、W. Ken Busfield、Ian D. Jenkins、Ezio Rizzardo、San H. Thang、Shuji Suyama

  DOI：10.1021/jo990680s

  日期：2000.1.1

  mechanism involving concerted two-bond scission within the solvent cage to generate the tert-butyl radical, CO(2), and an alkoxyl radical. The thermolysis rate constants of tert-alkyl peroxypivalates 1 were influenced by both inductive and steric effects [Taft-Ingold equation, log(rel k(d)) = (0.97 +/- 0. 14)Sigmasigma - (0.31 +/- 0.04)SigmaE(s)(c), was obtained].

  通过使用氮氧化物自由基捕获技术，研究了一系列枯烯中的叔烷基过氧新戊酸酯1的热解。由热分解产生的叔烷氧基经历了单分子反应，β断裂和1,5-H移位，与从枯烯中提取氢竞争。叔烷氧基自由基β-断裂的绝对速率常数（变化超过4个数量级）表明烷氧基自由基的行为截然不同。但是，自由基产生效率1仅有微小的变化，从53（R = Me）到63％（R = Bu（t）（）），支持了一种机制，该机制涉及溶剂笼中的双键双键断裂产生叔叔-丁基，CO（2）和烷氧基。
• Thermal Decomposition of 1-Cyclohexyl-1-methylethyl Peroxypivalate
  作者：Tomoyuki Nakamura、W. Ken Busfield、Ian D. Jenkins、Ezio Rizzardo、San H. Thang、Shuji Suyama

  DOI：10.1246/cl.1998.965

  日期：1998.10

  The thermal decomposition of a novel peroxyester, 1-cyclohexyl-1-methylethyl peroxypivalate 1a in cumene has been studied using the radical trapping technique employing 1,1,3,3-tetramethyl-2,3-dihydro-1H-isoindol-2-yloxyl T, a stable aminoxyl radical, as the scavenger. Comparable amounts of cyclohexyl radicals and t-butyl radicals were generated from the thermolysis of 1a. Thus, 1-cyclohexyl-1-methylethoxyl

  使用采用 1,1,3,3-四甲基-2,3-二氢-1H-isoindol-2-的自由基捕获技术研究了新型过氧酯、1-环己基-1-甲基乙基过氧新戊酸酯 1a 在异丙苯中的热分解yloxyl T，一种稳定的氨氧基自由基，作为清除剂。1a 的热解产生了相当数量的环己基自由基和叔丁基自由基。因此，1-环己基-1-甲基乙氧基2a 仅经历β-断裂。1a 的自由基生成效率确定为 0.56，略高于过氧化新戊酸叔丁酯 (0.53)。
• Hydrogen Abstraction From Unactivated Hydrocarbons Using a Photochemically Excited Isoindoline Nitroxide
  作者：Steven E. Bottle、Ugesh Chand、Aaron S. Micallef

  DOI：10.1246/cl.1997.857

  日期：1997.9

  The photochemically excited nitroxide, 1,1,3,3-tetramethylisoindolin-2-yloxyl (1*), abstracts primary, secondary or tertiary hydrogens from unactivated hydrocarbons including cyclohexane, isobutane and n-butane. The resultant carbon-centred radicals are rapidly and efficiently trapped by ground state nitroxide. Hydrogen abstraction from methane may also occur, but is masked by secondary photochemical

  光化学激发的氮氧化合物 1,1,3,3-四甲基异吲哚啉-2-基氧基 (1*) 从未活化的烃（包括环己烷、异丁烷和正丁烷）中提取伯、仲或叔氢。由此产生的以碳为中心的自由基被基态氮氧化物迅速有效地捕获。从甲烷中提取氢也可能发生，但会被二次光化学反应掩盖。
• Initiation Mechanisms for Radical Polymerization of Methyl Methacrylate with <i>tert</i>-Butyl Peroxypivalate
  作者：Tomoyuki Nakamura、W. Ken Busfield、Ian D. Jenkins、Ezio Rizzardo、San H. Thang、Shuji Suyama

  DOI：10.1021/ja962341b

  日期：1996.1.1

  The reaction of tert-butyl peroxypivalate (2) with methyl methacrylate (3) has been studied by the radical trapping technique employing 1,1,3,3-tetramethyl-2,3-dihydro-1H-isoindol-2-yloxyl (1) as a scavenger. Thermolysis of 2 generated tert-butoxyl, tert-butyl, and methyl radicals in the ratios of 48:50:2 at 60 °C in 3. Both alkyl radicals underwent selective tail addition to 3. tert-Butyl radicals

  已经通过自由基捕获技术研究了过氧化新戊酸叔丁酯 (2) 与甲基丙烯酸甲酯 (3) 的反应，该技术采用了 1,1,3,3-四甲基-2,3-二氢-1H-isoindol-2-yloxyl (1 ) 作为清道夫。2 在 60 °C 下热解生成比例为 48:50:2 的叔丁氧基、叔丁基和甲基自由基 3。两个烷基自由基都对 3 进行选择性尾部加成。叔丁基自由基的反应速度大约是其两倍作为具有 3 的甲基自由基。在 60 °C 下，叔丁基自由基加成到 3 的绝对速率常数估计为 2.3 × 106 M-1 s-1。2与3反应中加成与吸氢的总比为5:1。
• Study of alkyl radicals fragmentation from 2-alkyl-2-propoxyl radicals
  作者：Tomoyuki Nakamura、Yasumasa Watanabe、Shuji Suyama、Hiroshi Tezuka

  DOI：10.1039/b106937n

  日期：2002.6.27

  The reaction of a series of 2-alkyl-2-propoxyl radicals 2 in cumene has been studied. Alkoxyl radicals 2 were generated from the thermolysis of the corresponding tert-alkyl peroxypivalates, and underwent several modes of unimolecular reactions, that is, β-scission to give methyl radical, β-scission to give alkyl radicals and 1,5-H shift, which competed with hydrogen abstraction from cumene. The ratios of the rate constant for alkyl radicals elimination to that for methyl radical elimination, kβ(R)/kβ(Me), were determined by using the radical trapping method employing TEMIO as the scavenger. The logarithm of the relative rate was satisfactorily correlated with the heat of formation of the leaving alkyl radicals containing the steric parameters of neopentyl radical 2d. Then the plot of ln [kβ(R)/kβ(Me)] vs. the SOMO energies of the corresponding alkyl radicals showed a linear relationship with a slope of −7.6 eV−1, which is comparable to that of formolysis of alkyl bromides. The mechanism involving a fairly polar transition state of the alkyl radicals fragmentation from tert-alkoxyl radicals 2 is discussed in terms of the MO diagrams and the solvent effects.

  研究了一系列 2-烷基-2-丙氧基自由基 2 在积雪烯中的反应。烷氧基自由基 2 是由相应的叔烷基过氧化新戊酸酯热分解生成的，并经历了几种单分子反应模式，即通过 β 裂解生成甲基自由基、通过 β 裂解生成烷基自由基和 1,5-H 迁移，这与从积雪烯中抽取氢气发生了竞争。通过使用 TEMIO 作为清除剂的自由基捕获法，确定了烷基自由基消除的速率常数与甲基自由基消除的速率常数（kβ(R)/kβ(Me)）之比。相对速率的对数与含新戊基自由基 2d 立体参数的离去烷基自由基的形成热呈满意的相关性。ln[kβ(R)/kβ(Me)]与相应烷基自由基的 SOMO 能的关系图显示出线性关系，斜率为-7.6 eV-1，与溴化烷基的甲解关系相当。从 MO 图和溶剂效应的角度讨论了从叔烷氧基自由基 2 分裂出烷基自由基的极性过渡态的机理。