2-(4-oxo-5-methyl-2-thiazolidinylidene)acetic acid ethyl ester | 26313-01-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 乙烯基硫酯
• 英文名称: 2-(4-oxo-5-methyl-2-thiazolidinylidene)acetic acid ethyl ester
• 英文别名: (Z)-ethyl 2-(5-methyl-4-oxothiazolidin-2-ylidene)acetate；2-Ethoxycarbonylmethylen-5-methyl-thiazolid-4-on (s-cis-TRANS-Isomeres)；(5-methyl-4-oxo-thiazolidin-2-ylidene)-acetic acid ethyl ester；ethyl (2Z)-2-(5-methyl-4-oxo-1,3-thiazolidin-2-ylidene)acetate
• CAS: 26313-01-9
• 化学式: C₈H₁₁NO₃S
• mdl: MFCD24388679
• 分子量: 201.246
• InChiKey: AYTRAXZUXHTUKI-XQRVVYSFSA-N

物化性质

• 熔点：
  120-121 °C
• 沸点：
  407.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.303±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  80.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-oxo-5-methyl-2-thiazolidinylidene)acetic acid ethyl ester 在 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.75h， 生成 (Z)-ethyl 2-(5-hydroxymethyl-3,5-dimethyl-4-oxothiazolidin-2-ylidene)acetate
  参考文献：
  名称：

  通过乙烯基N-酰亚胺离子的exo - mode环化合成噻唑烷稠合的杂环†

  摘要：

  的合成 噻唑烷已经研究和讨论了通过掺入基于杂原子的亲核试剂的乙烯基N-酰亚胺离子的外模环化形成的稠合杂环。对于所有尝试的亲核试剂（O，S和N），（5，6）元体系的形成都是可行的，而五元环的封闭仅限于O和S亲核试剂。四元环的关闭失败。取而代之的是，分别从包含O和S亲核部分的底物获得双环（5,6）元乙缩醛衍生物和具有八元中心环的三环系统。反应的结果和立体化学使用B3LYP / 6-31G（d）水平的量子化学计算进行了合理化。独有的顺式（5,6）-和（5,5）-元系统形成中的-立体选择性是由热力学控制引起的，而八元环的形成是动力学控制的。

  DOI：

  10.1039/c1ob06451g
• 作为产物：
  描述：

  2-巯基丙酸乙酯 、 氰乙酸乙酯 在 potassium carbonate 作用下， 反应 0.25h， 以76%的产率得到2-(4-oxo-5-methyl-2-thiazolidinylidene)acetic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  乙烯基N-酰基亚胺离子的内模式环化作为合成缩合噻唑烷的途径

  摘要：

  已经研究了掺入基于杂原子的亲核试剂的乙烯基N-酰基亚胺离子的内模环化，作为合成缩合的噻唑烷的途径。这些反应的范围和立体化学结果使用量子化学计算进行了讨论和解释。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.10.011

文献信息

• π-Annulation reactions of 4-thiazolidinone enaminones in the synthesis of fused bi- and tri-cyclic compounds
  作者：Bojan P. Bondžić、Zdravko Džambaski、Aleksandra M. Bondžić、Rade Marković

  DOI：10.1016/j.tet.2012.09.080

  日期：2012.11

  reactivity of α-C of the exocyclic double bond (a so called push pull system) to obtain bicyclic fused thiazolidinones via π-annulation cyclization. Appropriate reaction conditions to selectively activate this position and secondary nitrogen towards N,π-annulation were found. Furthermore, the intramolecular vinylogous iminium ion 6-exo-trig cyclization was used to access fused bicyclic precursors for the

  4-氧代噻唑烷酮中的α-C位置是这些分子中三个可能的亲核位点之一。我们利用环外双键（所谓的推挽系统）的α-C固有反应性，通过π-环化环化获得了双环稠合的噻唑烷酮。发现了适当的反应条件，以选择性地激活该位置和次氮向N，π-环化。此外，分子内的乙烯基亚胺鎓离子6- exo - trig环化被用于访问稠合的双环前体以进行π环化，以便立体选择性地获得新颖的三环结构。
• Transformations of 2-alkylidene-4-oxothiazolidine vinyl bromides initiated by bromophilic attack of neutral and anionic nucleophiles
  作者：Marija Baranac-Stojanović、Jovana Tatar、Milovan Stojanović、Rade Marković

  DOI：10.1016/j.tet.2010.06.057

  日期：2010.8

  Vinyl bromides derived from 2-alkylidene-4-oxothiazolidines represent a class of vinyl halides, which readily undergo a bromophilic attack by a range of nucleophiles. With Ph3P, AcS−, CN−, I−, F−, Ac2CH− and N3− the attack ends up with reductive debromination, whereas the bromine substitution takes place with KSCN. When acetate anion and organic bases, such as pyridine, Et3N or morpholine, are employed

  衍生自2-亚烷基-4-氧噻唑烷的乙烯基溴代表一类乙烯基卤，它们容易受到一系列亲核试剂的亲溴攻击。的Ph 3 P，ACS -，CN - ，我-，F -，AC 2 CH -和N 3 -攻击末端了还原脱溴，而溴取代发生与KSCN。当乙酸根阴离子和有机碱（例如吡啶，Et 3 N或吗啉）用作亲核试剂时，最初的亲溴性攻击随后是溴迁移到环的C（5）位置，从而使C（5）官能化杂环系统。
• 2-Alkylidene-4-oxothiazolidine S-oxides: synthesis and stereochemistry
  作者：Zdravko Džambaski、Rade Marković、Erich Kleinpeter、Marija Baranac-Stojanović

  DOI：10.1016/j.tet.2013.05.087

  日期：2013.8

  A series of 5-unsubstituted and 5-substituted 2-alkylidene-4-oxothiazolidine-S-oxides were synthesized by the sulfur-oxidation with m-CPBA. The stereochemistry of 5-substituted sulfoxides was determined by means of NMR spectroscopy and DFT theoretical calculations. It was found that the thermodynamically less stable anti-isomer was initially formed in the course of the oxidation, but it underwent epimerization

  一系列5-未取代的和的5-取代的2-亚烷基-4- oxothiazolidine-小号-oxides是由硫氧化与合成米-CPBA。通过NMR光谱和DFT理论计算确定5-取代的亚砜的立体化学。据发现，热力学不太稳定的抗最初形成在氧化过程中异构体，但它经历差向异构化至该混合物中更稳定的富集顺式异构体，在工作过程。顺式异构体的较高稳定性归因于较强的超共轭σC –H →σ* S-O相互作用，而较弱的σC –C →σ*S-O在其反配体中的离域化以及分子内1,5-CH = O氢键的存在。
• Pyrrolo[2,1-<b> <i>b</i> </b>]thiazol-3(2<b> <i>H</i> </b>)-ones as Precursors of<b> <i>N</i> </b>-Alkyl-2-(1<b> <i>H</i> </b>-pyrrol-2-ylthio)acetamides and<b> <i>N</i> </b>-Alkyl-2-(1<b> <i>H</i> </b>-pyrrol-2-ylthio)propanamides
  作者：Anton V. Tverdokhlebov、Alexander P. Andrushko、Elizaveta V. Resnyanska、Andrey A. Tolmachev

  DOI：10.1055/s-2004-831178

  日期：——

  6-Aryl-2.3-dihydro-3-oxopyrrolo[2,1-b]thiazole-7-carboxylic acids ethyl esters were prepared by refluxing 2-[3-(2-aryl-2-oxoethyl)-4-oxo-2-thiazolidinylidene]acetic acid ethyl esters in POCl 3 . An amination of the obtained pyrrolo[2,1-b]thiazole derivatives with primary aliphatic amines was found to yield N-alkyl-2-[(4-aryl-3-ethoxycarbonyl-2-pyrrolyl)thio]acetamides and -propanamides.

  通过回流 2-[3-(2-aryl-2-oxoethyl)-4-oxo-2 制备 6-Aryl-2.3-dihydro-3-oxopyrrolo[2,1-b]thiazole-7-甲酸乙酯POCl 3 中的-噻唑烷亚基]乙酸乙酯。发现得到的吡咯并[2,1-b]噻唑衍生物与脂肪族伯胺的胺化产生N-烷基-2-[(4-芳基-3-乙氧基羰基-2-吡咯基)硫代]乙酰胺和丙酰胺。
• endo-Mode cyclizations of vinylogous N-acyliminium ions as a route to the synthesis of condensed thiazolidines
  作者：Milovan Stojanović、Rade Marković、Erich Kleinpeter、Marija Baranac-Stojanović

  DOI：10.1016/j.tet.2011.10.011

  日期：2011.12

  endo-Mode cyclizations of vinylogous N-acyliminium ions incorporating heteroatom-based nucleophiles have been examined as a route to the synthesis of condensed thiazolidines. The scope of these reactions and stereochemical outcome are discussed and explained using quantum chemical calculations.

  已经研究了掺入基于杂原子的亲核试剂的乙烯基N-酰基亚胺离子的内模环化，作为合成缩合的噻唑烷的途径。这些反应的范围和立体化学结果使用量子化学计算进行了讨论和解释。