3-methoxythiobenzoic acid O-(4-nitrophenyl) ester | 681440-56-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-methoxythiobenzoic acid O-(4-nitrophenyl) ester
• 英文别名: O-4-nitrophenyl 3-methoxythiobenzoate；4-nitrophenyl 3-methoxythiobenzoate；O-4-nitrophenyl 3-methoxythionobenzoate；O-(4-nitrophenyl) 3-methoxybenzenecarbothioate
• CAS: 681440-56-2
• 化学式: C₁₄H₁₁NO₄S
• 分子量: 289.312
• InChiKey: AEKYYKHWQVSPAF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -181--179 °C
• 沸点：
  439.4±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.335±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  96.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methoxythiobenzoic acid O-(4-nitrophenyl) ester 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 4-硝基苯酚阴离子
  参考文献：
  名称：

  O-芳基亚硫代苯甲酸酯的碱性水解曲线Hammett图：决定速率步长与基态稳定度的变化

  摘要：

  已在25.0±0.1°C下在80 mol％H 2 O-20 mol％DMSO中测量了O-芳基硫代苯甲酸酯（XC 6 H 4 -CS-OC 6 H 4 -Y）的碱水解的二级速率常数。哈米特情节为的反应ø -4-硝基苯基X取代thionobenzoates（XC 6 H ^ 4 -CS-OC 6 H ^ 4 -NO 2，1A - ë）呈向下弯曲。但是，已经考虑了关于速率确定步骤（RDS）的更改的可能的传统解释，但被拒绝了。拟议的解释涉及在给定电子的取代基X和硫代羰基官能团之间通过共振相互作用稳定基态（GS），该过程基于针对同一反应获得的线性Yukawa-Tsuno图。用于该反应的布朗斯台德型情节ø -芳基thionobenzoates（C 6 H ^ 5 -CS-OC 6 H ^ 4 -Y，2A -我）是线性的，但表现出许多分散点具有小的β LG（-0.35）。哈米特积为相同的反应显示，而与σ

  DOI：

  10.1021/jo035854r
• 作为产物：
  描述：

  对硝基苯酚 、 3-Methoxy-thiobenzoyl chloride 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 3-methoxythiobenzoic acid O-(4-nitrophenyl) ester
  参考文献：
  名称：

  O-芳基亚硫代苯甲酸酯的碱性水解曲线Hammett图：决定速率步长与基态稳定度的变化

  摘要：

  已在25.0±0.1°C下在80 mol％H 2 O-20 mol％DMSO中测量了O-芳基硫代苯甲酸酯（XC 6 H 4 -CS-OC 6 H 4 -Y）的碱水解的二级速率常数。哈米特情节为的反应ø -4-硝基苯基X取代thionobenzoates（XC 6 H ^ 4 -CS-OC 6 H ^ 4 -NO 2，1A - ë）呈向下弯曲。但是，已经考虑了关于速率确定步骤（RDS）的更改的可能的传统解释，但被拒绝了。拟议的解释涉及在给定电子的取代基X和硫代羰基官能团之间通过共振相互作用稳定基态（GS），该过程基于针对同一反应获得的线性Yukawa-Tsuno图。用于该反应的布朗斯台德型情节ø -芳基thionobenzoates（C 6 H ^ 5 -CS-OC 6 H ^ 4 -Y，2A -我）是线性的，但表现出许多分散点具有小的β LG（-0.35）。哈米特积为相同的反应显示，而与σ

  DOI：

  10.1021/jo035854r

文献信息

• Kinetic Study on Quinuclidinolysis of<i>O</i>-4-Nitrophenyl X-substituted Thionobenzoates and<i>O</i>-3,4-Dinitrophenyl Thionobenzoate: Effect of Amine Nature on Reactivity and Reaction Mechanism
  作者：Eun-Ji Yang、Min-Young Kim、Ik-Hwan Um

  DOI：10.1002/bkcs.10293

  日期：2015.6

  spectrophotometrically for the reactions of O‐3,4‐dinitrophenyl thionobenzoate (1a) with a series of quinuclidine derivatives and of O‐4‐nitrophenyl X‐substituted thionobenzoates (2a–2f) with quinuclidine in 80 mol% H2O/20 mol% DMSO at 25.0 ± 0.1 °C. Quinuclidine is less reactive toward the thione esters than less basic benzylamine. Steric hindrance exerted by the tertiary amine is responsible for the decreased

  分光光度法测定了O -3,4-二硝基苯基硫代苯甲酸酯（1a）与一系列喹uc啶衍生物和O -4-硝基苯基X取代的硫代苯甲酸酯（2a-2f）的反应的二级速率常数（k quin）。在25.0±0.1°C下用80 mol％H 2 O / 20 mol％DMSO中的奎宁环糊精。奎宁环丁对硫酮酯的反应性比碱性较低的苄胺低。叔胺施加的立体位阻是导致反应性降低的原因。2a–2f反应的哈米特图与奎宁环包括两个相交的直线，而汤川-津野积为相同的反应显示出具有优异的线性相关ρ X = 1.10，[R = 0.71。这表明非线性哈米特图不是由于速率确定步骤的变化，而是由于通过共振相互作用在硫代苯甲酰基部分中具有给电子基团的底物的基态稳定引起的。用于反应的布朗斯台德型情节1A与奎宁环为直链与β NUC = 0.89，对于报道的通过逐步机理进行的反应而言，这通常很典型。但是，已经得出了通过强制协调机制进行反应的结论。合理的中间体T
• Aminolysis of <i>O</i>-Aryl Thionobenzoates: Amine Basicity Combines with Modulation of the Nature of Substituents in the Leaving Group and Thionobenzoate Moiety to Control the Reaction Mechanism
  作者：Ik-Hwan Um、So-Jeong Hwang、Sora Yoon、Sang-Eun Jeon、Sun-Kun Bae

  DOI：10.1021/jo801539w

  日期：2008.10.3

  nucleophile and nucleofuge, that is, the reaction proceeds through T(+/-) when the leaving aryloxide is less basic than the attacking amine, but through T(+/-) and T(-) when the leaving group is more basic than the amine. However, the reaction mechanism is not influenced by the electronic nature of the substituent X in the nonleaving group. The Hammett plot for the reactions of 2a-f with benzylamine is

  动力学研究表明，OY取代的苯基硫代苯甲酸酯（1a-f）和O-4-硝基苯基X取代的硫代苯甲酸酯（2a-f）在80 mol％H2O / 20 mol％DMSO中在25.0 +/- 0.1度下氨解C.通过亲核试剂和亲核试剂之间的碱性差异，通过一种或两种中间体（即两性离子四面体中间体T（+/-）及其去质子化形式T（-））进行反应，即反应通过当离去的芳基氧化物比攻击性胺的碱性差时，T（+/-），但当离去的基团比胺的碱性更高时，则通过T（+/-）和T（-）。然而，反应机理不受非离去基团中取代基X的电子性质的影响。2a-f与苄胺反应的哈米特图由两条相交的直线组成，可以将其解释为速率确定步骤（RDS）中的更改。然而，相同反应的汤川-日野图表现出极好的线性相关性，表明非线性哈米特图不是由于RDS的变化，而是由于电子之间的共振相互作用而使基质的基态稳定而引起的。 -供体取代基X和硫代羰基部分。
• Kinetic Studies on Nucleophilic Substitution Reactions of <i>O</i>-Aryl Thionobenzoates with Azide, Cyanide, and Hydroxide: Contrasting Reactivity and Mechanism
  作者：Ik-Hwan Um、Eun-Hee Kim、Ji-Youn Lee

  DOI：10.1021/jo802446y

  日期：2009.2.6

  A kinetic study is reported for nucleophilic substitution reactions of O-Y-substituted phenyl thionobenzoates (1a−h) and O-4-nitrophenyl X-substituted thionobenzoates (2a−f) with N3− and CN− in 80 mol % H2O−20 mol % DMSO at 25.0 ± 0.1 °C. The Brønsted-type plot for the reactions of 1a−h with N3− exhibits a downward curvature, i.e., the slope (βlg) changes from −1.10 to −0.33 as the leaving group basicity

  动力学研究报道了的亲核取代反应Ô（-Y-取代的苯基thionobenzoates 1A - H ^）和ö -4-硝基苯基X取代thionobenzoates（2A - ˚F）用N 3 -和CN -在80摩尔％H 2在25.0±0.1°C下为O-20 mol％DMSO。用于反应中的布朗斯台德型情节1A - ħ用N 3 -表现出向下的曲率，即，斜率（β LG）随着离去基团碱度的降低而从-1.10变化到-0.33，表明反应通过速率决定步骤（RDS）变化的逐步机理进行。与此相反，用于与CN的相应的反应的布朗斯台德型情节-是直链的具有β LG的-0.33的值。该值类似于先前在1a - h与OH -（- 0.35）的反应中发现的值。此外，σ Ø常数产生更好的哈米特相关比σ -常数。因此，与CN的反应-和OH -已经得出结论，我们将通过逐步机制进行研究，在该机制中，离职基团的离职是在RDS之后发生的。的反应图2a
• Modification of Both the Electrophilic Center and Substituents on the Nonleaving Group in Pyridinolysis of <i>O</i>-4-Nitrophenyl Benzoate and Thionobenzoates
  作者：Ik-Hwan Um、So-Jeong Hwang、Mi-Hwa Baek、Eun Ji Park

  DOI：10.1021/jo061682x

  日期：2006.11.1

  [GRAPHICS]A kinetic study is reported for reactions of 4-nitrophenyl benzoate (1c) and O-4-nitrophenyl X-substituted thionobenzoates (2a-e) with a series of pyridines in 80 mol % H2O/20 mol % dimethyl sulfoxide ( DMSO) at 25.0 +/- 0.1 degrees C. O-4-Nitrophenyl thionobenzoate (2c) is more reactive than its oxygen analogue 1c toward all the pyridines studied. The Bronsted-type plot is linear with beta(nuc) = 1.06 for reactions of 1c but curved for the corresponding reactions of 2c with beta(nuc) decreasing from 1.38 to 0.38 as the pyridine basicity increases, indicating that the reaction mechanism is also influenced on changing the electrophilic center from C=O to C=S. The curvature center of the curved Bronsted-type plots (defined as pK(a)(o)) occurs at pK(a) = 9.3 regardless of the electronic nature of the substituent X in the nonleaving group. The Hammett plot for reactions of 2a-e with 4-aminopyridine is nonlinear, i.e., the substrates having an electron-donating substituent exhibit negative deviations from the Hammett plot. However, the Yukawa-Tsuno plot for the same reactions exhibits good linear correlation, indicating that the negative deviations shown by these substrates arise from stabilization of the ground state through resonance interaction between the electron-donating substituent X and the C=S bond.
• Curved Hammett Plot in Alkaline Hydrolysis of <i>O</i>-Aryl Thionobenzoates:  Change in Rate-Determining Step versus Ground-State Stabilization
  作者：Ik-Hwan Um、Ji-Youn Lee、Han-Tae Kim、Sun-Kun Bae

  DOI：10.1021/jo035854r

  日期：2004.4.1

  have been measured for alkaline hydrolysis of O-aryl thionobenzoates (X-C6H4-CS-OC6H4-Y) in 80 mol % H2O−20 mol % DMSO at 25.0 ± 0.1 °C. The Hammett plot for the reaction of O-4-nitrophenyl X-substituted thionobenzoates (X-C6H4-CS-OC6H4-NO2, 1a−e) exhibits a downward curvature. However, a possible traditional explanation in terms of a change in the rate-determining step (RDS) has been considered but

  已在25.0±0.1°C下在80 mol％H 2 O-20 mol％DMSO中测量了O-芳基硫代苯甲酸酯（XC 6 H 4 -CS-OC 6 H 4 -Y）的碱水解的二级速率常数。哈米特情节为的反应ø -4-硝基苯基X取代thionobenzoates（XC 6 H ^ 4 -CS-OC 6 H ^ 4 -NO 2，1A - ë）呈向下弯曲。但是，已经考虑了关于速率确定步骤（RDS）的更改的可能的传统解释，但被拒绝了。拟议的解释涉及在给定电子的取代基X和硫代羰基官能团之间通过共振相互作用稳定基态（GS），该过程基于针对同一反应获得的线性Yukawa-Tsuno图。用于该反应的布朗斯台德型情节ø -芳基thionobenzoates（C 6 H ^ 5 -CS-OC 6 H ^ 4 -Y，2A -我）是线性的，但表现出许多分散点具有小的β LG（-0.35）。哈米特积为相同的反应显示，而与σ