N-[1-(3’-methoxyphenyl)ethylidene]-p-methoxyaniline | 1281850-60-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-[1-(3’-methoxyphenyl)ethylidene]-p-methoxyaniline
• 英文别名: 4-methoxy-N-{1-(3-methoxyphenyl)ethyliden}aniline；1-(3-methoxyphenyl)-N-(4-methoxyphenyl)ethanimine
• CAS: 1281850-60-9
• 化学式: C₁₆H₁₇NO₂
• 分子量: 255.316
• InChiKey: LSRNWYVJIBVXKJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  30.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-[1-(3’-methoxyphenyl)ethylidene]-p-methoxyaniline 在 2,6-二甲基吡啶 、 ammonium cerium (IV) nitrate 、 三氯硅烷 、 methyl 2-(tert-butylsulfinamide)-2-(2’-naphthyl)ethyl phenylphosphinate 作用下， 以 甲醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 (R)-(+)-1-(3-甲氧基苯基)乙胺
  参考文献：
  名称：

  亚磺酰胺膦酸酯作为手性催化剂对亚胺的对映选择性有机催化还原。

  摘要：

  报道了一种新型的具有多达三个立体异构中心的手性亚磺酰胺次膦酸酯催化剂，可容易地从市售起始原料获得。萘衍生物SulPhos在有机催化不对称亚胺还原中被证明是高效的，可在10％的催化剂负载下以高收率产生高达99％ee的多种芳基甲胺。快速模拟拟南芥NPS-R568的对映选择性合成证明了该方法的合成效用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b01509
• 作为产物：
  描述：

  3-乙炔基苯甲醚 、 甲氧苯胺 在 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 F₆P⁽¹⁺⁾*H₄N⁽¹⁺⁾ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 N-[1-(3’-methoxyphenyl)ethylidene]-p-methoxyaniline
  参考文献：
  名称：

  铑（III）催化苯胺芳烃末端炔烃的加氢胺化

  摘要：

  在盐添加剂的存在下，双核Rh（III）物种[Cp * RhCl 2 ] 2催化芳族末端炔烃（ArCCH）与苯胺（Ar'NH 2）之间的加氢胺化反应，从而得到酮亚汀Ar' N═C（Me）（Ar）。已经基于实验和计算研究提出了反应途径。

  DOI：

  10.1021/om201134j

文献信息

• Primary Amines by Transfer Hydrogenative Reductive Amination of Ketones by Using Cyclometalated Ir^IIICatalysts
  作者：Dinesh Talwar、Noemí Poyatos Salguero、Craig M. Robertson、Jianliang Xiao

  DOI：10.1002/chem.201303541

  日期：2014.1.3

  Cyclometalated iridium complexes are found to be versatile catalysts for the direct reductive amination (DRA) of carbonyls to give primary amines under transfer‐hydrogenation conditions with ammonium formate as both the nitrogen and hydrogen source. These complexes are easy to synthesise and their ligands can be easily tuned. The activity and chemoselectivity of the catalyst towards primary amines

  已发现环金属化铱配合物是通用的催化剂，用于羰基的直接还原胺化（DRA），在转移加氢条件下以甲酸铵作为氮源和氢源生成伯胺。这些复合物易于合成，其配体易于调节。催化剂对伯胺的活性和化学选择性极好，底物与催化剂之比（S / C）为1000是可行的。芳族和脂族伯胺均以高收率获得。此外，对于β-酮醚已经实现了均相催化的转移加氢DRA的第一个实例，从而产生了相应的β-氨基醚。此外，通过这种方法还可以以极高的收率获得非天然α-氨基酸。
• Robust cyclometallated Ir(iii) catalysts for the homogeneous hydrogenation of N-heterocycles under mild conditions
  作者：Jianjun Wu、Jonathan H. Barnard、Yi Zhang、Dinesh Talwar、Craig M. Robertson、Jianliang Xiao

  DOI：10.1039/c3cc44567d

  日期：——

  Cyclometallated Cp*Ir(N∧C)Cl complexes derived from N-aryl ketimines are highly active catalysts for the reduction of N-heterocycles under ambient conditions and 1 atm H2 pressure. The reaction tolerates a broad range of other potentially reducible functionalities and does not require the use of specialised equipment, additives or purified solvent.

  由N-芳基亚胺衍生的环金属化Cp*Ir(N∧C)Cl配合物是在常温常压下对N-杂环进行还原的高度活性催化剂。该反应能容忍多种潜在可还原官能团，无需使用特殊设备、添加剂或纯净溶剂。
• Oxidative Kinetic Resolution of Acyclic Amines Based on Equilibrium Control
  作者：Kodai Saito、Hiromitsu Miyashita、Yui Ito、Masahiro Yamanaka、Takahiko Akiyama

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00887

  日期：2020.4.17

  An oxidative kinetic resolution of racemic acyclic amines was developed using an imine derivative as the resolving reagent and chiral phosphoric acid as the catalyst to give enantiomers in good yields with high to excellent enantioselectivities. The key to success of the title reaction was the equilibrium control by adjusting the ratio of the resolving reagent, and unique enantiodivergence was observed

  使用亚胺衍生物作为拆分试剂，手性磷酸作为催化剂，开发了外消旋无环胺的氧化动力学拆分方法，从而以高收率和优异的对映选择性获得了对映异构体。标题反应成功的关键是通过调节拆分试剂的比例进行平衡控制，并根据平衡位移观察到独特的对映体。
• Hβ Catalyzed Condensation Reaction Between Aromatic Ketones and Anilines: To Access Ketimines (Imines)
  作者：Vasu Amrutham、Naresh Mameda、Srujana Kodumuri、Durgaiah Chevella、Rammurthy Banothu、Krishna Sai Gajula、Nellya Gennadievna Grigor’eva、Narender Nama

  DOI：10.1007/s10562-017-2196-0

  日期：2017.12

  A simple approach for the formation of imines by condensation of ketones and anilines over heterogeneous catalyst (Hβ zeolite) has been successfully developed. The present catalytic system scope was explored for various aromatic ketones and anilines. Furthermore, Hβ zeolite can be easily separable and recycled several times (five times) without considerable loss of its catalytic activity.Graphical

  一种通过酮和苯胺在多相催化剂（Hβ 沸石）上缩合形成亚胺的简单方法已被成功开发。针对各种芳香酮和苯胺探索了目前的催化体系范围。此外，Hβ沸石可以很容易地分离和回收多次（五次）而不会显着降低其催化活性。图形摘要
• A New Class of Low-Loading Catalysts for Highly Enantioselective, Metal-Free Imine Reduction of Wide General Applicability
  作者：Davide Brenna、Riccardo Porta、Elisabetta Massolo、Laura Raimondi、Maurizio Benaglia

  DOI：10.1002/cctc.201700052

  日期：2017.3.20

  A new class of chiral Lewis bases for the enantioselective HSiCl3‐mediated reduction of imines was developed. Through extensive catalyst structure optimization, an extremely active species was identified that was able to promote the reduction of a large variety of functionalized substrates in high yields with enantioselectivities typically above 90 % with catalyst loadings as low as 0.1–1 mol %. The

  对映选择性HSiCl 3的新型手性Lewis碱开发了介导的亚胺还原。通过广泛的催化剂结构优化，发现了一种极活泼的物种，该物种能够以高收率（对映选择性通常超过90％，催化剂负载量低至0.1–1 mol％）促进多种功能化底物的还原。简单的实验程序，低廉的试剂成本，温和的反应条件以及直接的产物分离方法使该方法对于大规模应用具有吸引力。通过制备用于治疗阿尔茨海默氏病和帕金森氏病，甲状旁腺功能亢进，神经性疼痛和神经系统疾病的重要活性药物成分的高级中间体，证明了其合成潜力。