(E)-but-2-enyldiisopropoxyborane | 136880-74-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: (E)-but-2-enyldiisopropoxyborane
• 英文别名: crotyldiisopropoxyborane；(E)-crotyl boronate；[(E)-but-2-enyl]-di(propan-2-yloxy)borane
• CAS: 136880-74-5
• 化学式: C₁₀H₂₁BO₂
• 分子量: 184.087
• InChiKey: VIVVMAJJNGYCSG-VOTSOKGWSA-N

物化性质

• 沸点：
  158.5±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.826±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-but-2-enyldiisopropoxyborane 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 (E)-crotylboronic acid
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselective Allylation and Crotylation Reactions of Aldehydes with Potassium Allyl- and Crotyltrifluoroborates under Lewis Acid Catalysis

  摘要：

  烯丙基和巴豆基三氟硼酸钾与醛在多种路易斯酸催化的过程中反应，生成相应的同烯丙基醇。在所研究的路易斯酸中，无论是按化学计量使用还是催化使用，BF3·OEt2被发现是催化这一反应效率最高的。这些对空气和水分稳定的含钾有机三氟硼酸盐与多种烷基、α-或β-取代的烷基以及芳香醛反应，以高产率和高非对映选择性生成加合物。

  DOI：

  10.1055/s-2000-6303
• 作为产物：
  描述：

  硼酸三异丙酯 、 反-2-丁烯 在 正丁基锂 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.42h， 生成 (E)-but-2-enyldiisopropoxyborane
  参考文献：
  名称：

  雷帕霉素的全合成

  摘要：

  雷帕霉素（1）是一种大环天然产物，已被确立为有效的免疫抑制剂，目前作为一系列新型抗癌药物的框架引起了科学界的关注。广泛的研究最终得出了新的1的收敛全合成，该合成具有许多基于组的方法和一种异常的邻苯二酚模板化策略，用于构建具有挑战性的大环核。

  DOI：

  10.1002/chem.200801656

文献信息

• Approaches towards the total synthesis of carolacton: synthesis of C1–C16 fragment
  作者：Sheri Venkata Reddy、K. Prasanna Kumar、Kallaganti V.S. Ramakrishna、Gangavaram V.M. Sharma

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.03.002

  日期：2015.4

  A stereoselective synthesis of the C1–C16 segment of biofilm inhibitor carolacton has been achieved. The synthetic strategy involves Sharpless asymmetric epoxidation, Roush crotylation, Steglich esterification, RCM reaction and selective reduction of a disubstituted olefin in the presence of a trisubstituted olefin using in situ generated diimide.

  已经实现了生物膜抑制剂卡洛内酮的C1-C16片段的立体选择性合成。合成策略包括使用原位生成的二酰亚胺在三取代烯烃的存在下进行Sharpless不对称环氧化，鲁什（roush croty）酯化，Steglig酯化，RCM反应和在三取代烯烃存在下选择性还原二取代烯烃。
• Asymmetric Allylboration of Ketones Catalyzed by Chiral Diols
  作者：Sha Lou、Philip N. Moquist、Scott E. Schaus

  DOI：10.1021/ja0651308

  日期：2006.10.1

  Chiral BINOL-derived diols catalyze the enantioselective asymmetric allylboration of ketones. The reaction requires 15 mol % of 3,3‘-Br2-BINOL as the catalyst and allyldiisopropoxyborane as the nucleophile. The reaction products are obtained in good yields (76−93%) and high enantiomeric ratios (95:5−99.5:0.5). High diastereoselectivities (dr ≥ 98:2) and enantioselectivities (er ≥ 98:2) are obtained

  手性 BINOL 衍生的二醇催化酮的对映选择性不对称烯丙基硼化。该反应需要 15 mol% 的 3,3'-Br2-BINOL 作为催化剂和烯丙基二异丙氧基硼烷作为亲核试剂。以良好的产率 (76-93%) 和高对映体比率 (95:5-99.5:0.5) 获得反应产物。在苯乙酮与巴豆基二异丙氧基硼烷的反应中获得了高非对映选择性 (dr ≥ 98:2) 和对映选择性 (er ≥ 98:2)。
• Amino acid derivatives inhibiting extracellular matrix metalloproteinase and TNF alpha release
  申请人：Chiesi Farmaceutici S.p.A.

  公开号：US06344457B1

  公开（公告）日：2002-02-05

  The invention concerns compounds of general formula (X) in which Y represents in particular —CONHOH, R1 represents in particular a C1-C5 alkyl group, AA represents an amino acid, or an amino acid sequence, and R3 represents in particular a group of formula —NH—(CH2)2—SCH3. The invention also concerns the pharmaceutical compositions containing them, and the methods for obtaining them.

  该发明涉及一般式（X）的化合物，其中Y特指—CONHOH，R1特指C1-C5烷基，AA代表氨基酸或氨基酸序列，R3特指一种—NH—(CH2)2—SCH3的基团。该发明还涉及含有这些化合物的药物组合物，以及获得它们的方法。
• Asymmetric Allylboration of Acyl Imines Catalyzed by Chiral Diols
  作者：Sha Lou、Philip N. Moquist、Scott E. Schaus

  DOI：10.1021/ja075204v

  日期：2007.12.1

  is directly applied to the synthesis of Maraviroc, the selective CCR5 antagonist with potent activity against HIV-1 infection. Mechanistic investigations of the allylboration reaction including IR, NMR, and mass spectrometry studies indicate that acyclic boronates are activated by chiral diols via exchange of one of the boronate alkoxy groups with activation of the acyl imine via hydrogen bonding.

  手性 BINOL 衍生的二醇催化酰基亚胺的对映选择性不对称烯丙基硼化。该反应需要 15 mol% (S)-3,3'-Ph2-BINOL 作为催化剂和烯丙基二异丙氧基硼烷作为亲核试剂。以良好的收率 (75-94%) 和高对映体比率 (95:5-99.5:0.5) 获得芳香族和脂肪族亚胺的反应产物。在酰基亚胺与巴豆基二异丙氧基硼烷的反应中获得了高非对映选择性（非对映体比率 > 98:2）和对映选择性（对映体比率 > 98:2）。这种不对称转化直接应用于 Maraviroc 的合成，Maraviroc 是一种选择性 CCR5 拮抗剂，对 HIV-1 感染具有强效活性。烯丙基硼化反应的机理研究，包括红外、核磁共振、
• The stereoselective crotylboration of alpha-oxocarboxylic acids
  作者：Zhe Wang、Xian-Jun Meng、George W. Kabalka

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)93527-5

  日期：1991.10

  acids in a highly stereocontrolled manner. The reaction presumably proceeds through a bicyclic transition state. The alpha-carboxylic substituent exerts a remarkable effect on the rate, regio- and stereoselectivities of the reaction; homoallylic alpha-hydroxycarboxylic acids are formed with regio- and stereoselectivities approach 100%.

  巴豆基硼酸酯与α-氧代羧酸以高度立体可控的方式反应。该反应大概通过双环过渡态进行。α-羧基取代基对反应的速率，区域选择性和立体选择性具有显着影响。形成均一的α-羟基羧酸，其区域和立体选择性接近100％。