methyl (4-(trifluoromethyl)phenyl)carbamate | 23794-77-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl (4-(trifluoromethyl)phenyl)carbamate
• 英文别名: Methyl [4-(trifluoromethyl)phenyl]carbamate；methyl N-[4-(trifluoromethyl)phenyl]carbamate
• CAS: 23794-77-6
• 化学式: C₉H₈F₃NO₂
• 分子量: 219.163
• InChiKey: XBOOSSXVZOXOAM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  200.6±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.349±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (4-(trifluoromethyl)phenyl)carbamate 在 DBpin 、 二丁基镁 、 盐酸 作用下， 以 正庚烷 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 24.25h， 以81%的产率得到N-(methyl-d₃)-4-(trifluoromethyl)aniline hydrochloride
  参考文献：
  名称：

  胺的镁的N-甲基化和三氘甲基化，通过镁催化的环状和线性氨基甲酸酯的还原。

  摘要：

  提出了将氨基甲酸酯新还原为N-甲基胺的方法。镁催化的还原反应使包括N- Boc保护的胺在内的环状和线性氨基甲酸酯转化为相应的N-甲基胺和氨基醇，由于它们在许多生物活性分子中的存在，它们引起了人们的极大兴趣。此外，该还原可以扩展到N-三苯甲基亚甲基标记的胺的形成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c00988
• 作为产物：
  描述：

  4-(三氟甲基)苯甲酰胺 在 [(N-tosylimino)iodo]benzene 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 methyl (4-(trifluoromethyl)phenyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  （Tosylimino）苯基λ 3 -iodane作为试剂用于通过芳香族和脂肪族甲酰胺的霍夫曼重排甲基氨基甲酸酯的合成

  摘要：

  一种新的，温和的程序使用（tosylimino）苯基-λ芳香族和脂肪族羧酰胺的霍夫曼重排3 -iodane，PhINTs，作为试剂被报告。由于反应条件温和，该方法对于取代的苯甲酰胺的霍夫曼重排特别有用，该苯甲酰胺通常会提供与其他高价碘氧化剂的复杂反应混合物。羧酰胺与PhINTs反应的温和反应条件和高选择性可以分离最初形成的不稳定异氰酸酯，或通过用醇处理将其随后转化为稳定的氨基甲酸酯。

  DOI：

  10.1021/jo300007c

文献信息

• Phosgene-Free Synthesis of Carbamates Using CO₂ and Titanium Alkoxides
  作者：Hao-Yu Yuan、Qiao Zhang、Norihisa Fukaya、Xiao-Tao Lin、Tadahiro Fujitani、Jun-Chul Choi

  DOI：10.1246/bcsj.20180127

  日期：2018.10.15

  A facile one-pot, phosgene-free method for the synthesis of N-phenylcarbamates is developed. Using this method, various aromatic carbamates could be prepared from aromatic amines, CO2 and metal alk...

  开发了一种简便的一锅、无光气合成 N-苯基氨基甲酸酯的方法。使用该方法，可以从芳香胺、CO2和金属烷烃制备各种芳香氨基甲酸酯。
• Electrochemical Hofmann rearrangement mediated by NaBr: practical access to bioactive carbamates
  作者：Lijun Li、Mengyu Xue、Xin Yan、Wenmin Liu、Kun Xu、Sheng Zhang

  DOI：10.1039/c8ob01059e

  日期：——

  An electrochemical Hofmann rearrangement is reported. With the mediation of NaBr, highly corrosive and toxic halogens are avoided. Moreover, this efficient and green approach is well compatible with a broad range of amides, including several commercial medicine derivatives, and provides direct access to synthetically useful carbamates. The synthetic utility of this method is also demonstrated by the

  据报道电化学霍夫曼重排。在NaBr的介导下，避免了高度腐蚀性和剧毒的卤素。而且，这种有效且绿色的方法与各种酰胺（包括几种商业药物衍生物）很好地兼容，并提供了直接用于合成有用的氨基甲酸酯的途径。15 N标记氨基甲酸酯的制备和金刚烷胺的克级合成也证明了该方法的合成效用。
• Atomically Dispersed Copper on N‐Doped Carbon Nanosheets for Electrocatalytic Synthesis of Carbamates from CO ₂ as a C ₁ Source
  作者：Shi‐Ming Li、Yi Shi、Jing‐Jie Zhang、Ying Wang、Huan Wang、Jia‐Xing Lu

  DOI：10.1002/cssc.202100342

  日期：2021.5.6

  material has better catalytic performance for the synthesis of methyl N‐phenylcarbamate; and the optimized yield reached 71 % at room temperature and normal pressure. The Cu−N−C material has good stability that the catalytic performance does not decrease after repeated use for 10 times. In addition, the Cu−N−C material has good applicability to this catalytic system, and a variety of amines can be smoothly

  通过电催化还原CO 2合成氨基甲酸酯是实现CO 2资源利用的有效方法。开发高性能电催化剂以更有效地完成该过程对可持续发展具有重要意义。由于其独特的结构特征，单原子催化剂有望更有效地促进反应过程。在这项研究中，通过金属有机骨架衍生化，在N掺杂的碳纳米片复合材料（Cu-NC）上制备了一种原子分散的Cu物种。与传统的Cu体电极相比，Cu-N-C材料具有更好的催化合成甲基N的性能苯氨基甲酸酯; 在室温和常压下，最佳收率达到71％。Cu-NC材料具有良好的稳定性，重复使用10次后催化性能不会降低。另外，Cu-N-C材料对该催化体系具有良好的适用性，并且各种胺可以平稳地转化为相应的氨基甲酸酯。
• Preparation of a novel bromine complex and its application in organic synthesis
  作者：Yuya Nishio、Kotaro Yubata、Yutaro Wakai、Kotaro Notsu、Katsumi Yamamoto、Hideki Fujiwara、Hiroshi Matsubara

  DOI：10.1016/j.tet.2019.01.055

  日期：2019.3

  Although molecular bromine (Br2) is a useful brominating reagent, it is not easy to handle. Herein, we describe the preparation of a novel air-stable bromine complex prepared from 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone (DMI) and Br2, which was identified to be (DMI)2HBr3 by spectral and X-ray techniques. This complex was then used to brominate olefins, carbonyl compounds, and aromatics, as well as in the Hofmann

  尽管分子溴（Br 2）是有用的溴化剂，但操作起来并不容易。本文中，我们描述了由1,3-二甲基-2-咪唑啉酮（DMI）和Br 2（通过光谱和X射线技术鉴定为（DMI）2 HBr 3）制备的新型空气稳定溴配合物的制备。然后将该络合物用于溴化烯烃，羰基化合物和芳族化合物，以及用于霍夫曼重排。使用该配合物的反应产物的收率几乎与使用其他溴替代物的反应产物的收率几乎相同或更高。
• Synthesis of carbamates from carbon dioxide promoted by organostannanes and alkoxysilanes
  作者：Nicolas Germain、Marko Hermsen、Thomas Schaub、Oliver Trapp

  DOI：10.1002/aoc.3733

  日期：2017.10

  A cooperative methoxy transfer between orthosilicate esters and organotin oxides was developed for the synthesis of various N‐alkyl and N‐aryl carbamates from carbon dioxide in up to 97% isolated yield. The reaction is highly selective and N‐alkylated amines are not observed. Density functional theory calculations of the reaction were performed and, together with NMR observations, a plausible mechanism

  开发了原硅酸酯与有机锡氧化物之间的甲氧基协同转移，可用于从二氧化碳合成各种N-烷基和N-芳基氨基甲酸酯，分离产率高达97％。该反应是高度选择性的，未观察到N-烷基化胺。进行了反应的密度泛函理论计算，并与NMR观察结果一起，提出了以二烷基锡二烷氧基催化再生为特征的合理机理。