N-(4-fluorobenzyl)-N-methylaniline | 16547-13-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(4-fluorobenzyl)-N-methylaniline
• 英文别名: N-[(4-fluorophenyl)methyl]-N-methylaniline
• CAS: 16547-13-0
• 化学式: C₁₄H₁₄FN
• 分子量: 215.27
• InChiKey: IXLHTAMBPVHGEC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  128 °C(Press: 0.14 Torr)
• 密度：
  1.119±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(4-fluorobenzyl)-N-methylaniline 、 丁烯酮 在 potassium phosphate 、 (4,4'-di-tert-butyl-2,2'-dipyridyl)-bis-(2-phenylpyridine(-1H))-iridium(III) hexafluorophosphate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以64%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Regioselective, Photocatalytic α-Functionalization of Amines

  摘要：

  Photocatalytic alpha-functionalization of amines provides a mild and atom-economical means to synthesize alpha-branched amines. Prior examples featured symmetrical or electronically biased substrates. Here we report a controllable alpha-functionalization of amines in which regioselectivity can be tuned with minor changes to the reaction conditions.

  DOI：

  10.1021/jacs.0c03758
• 作为产物：
  描述：

  对氟苯甲醇 在 吡啶 、 氯化亚砜 作用下， 生成 N-(4-fluorobenzyl)-N-methylaniline
  参考文献：
  名称：

  Mechanistic study of the reaction of lithium aluminum hydride with N-methylbenzanilides

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00946a016

文献信息

• B(C ₆ F ₅ ) ₃ ‐Catalyzed Deoxygenative Reduction of Amides to Amines with Ammonia Borane
  作者：Yixiao Pan、Zhenli Luo、Jiahong Han、Xin Xu、Changjun Chen、Haoqiang Zhao、Lijin Xu、Qinghua Fan、Jianliang Xiao

  DOI：10.1002/adsc.201801447

  日期：2019.5.14

  The first B(C6F5)3‐catalyzed deoxygenative reduction of amides into the corresponding amines with readily accessible and stable ammonia borane (AB) as a reducing agent under mild reaction conditions is reported. This metal‐free protocol provides facile access to a wide range of structurally diverse amine products in good to excellent yields, and various functional groups including those that are reduction‐sensitive

  据报道，在温和的反应条件下，用易于获得且稳定的氨硼烷（AB）作为还原剂，将酰胺进行的首次B（C 6 F 5）3催化脱氧还原为相应的胺。该无金属方案可轻松获得各种结构多样的胺产品，且收率高至优异，并且对各种官能团（包括对还原敏感的官能团）均具有良好的耐受性。该新方法也适用于手性酰胺底物，而不会破坏对映体的纯度。BF 3  OEt 2助催化剂在该反应中的作用是通过酰胺-硼加合物的原位形成来活化酰胺羰基。
• Ru‐Catalyzed Deoxygenative Transfer Hydrogenation of Amides to Amines with Formic Acid/Triethylamine
  作者：Yixiao Pan、Zhenli Luo、Xin Xu、Haoqiang Zhao、Jiahong Han、Lijin Xu、Qinghua Fan、Jianliang Xiao

  DOI：10.1002/adsc.201900406

  日期：2019.8.21

  ruthenium(II)‐catalyzed deoxygenative transfer hydrogenation of amides to amines using HCO2H/NEt3 as the reducing agent is reported for the first time. The catalyst system consisting of [Ru(2‐methylallyl)2(COD)], 1,1,1‐tris(diphenylphosphinomethyl) ethane (triphos) and Bis(trifluoromethane sulfonimide) (HNTf2) performed well for deoxygenative reduction of various secondary and tertiary amides into the corresponding

  首次报道了使用HCO 2 H / NEt 3作为还原剂的钌（II）催化的酰胺脱氧转移胺成胺。催化剂体系由[Ru（2-甲基烯丙基）2（COD）]，1,1,1-三（二苯基膦甲基）乙烷（triphos）和双（三氟甲烷磺酰亚胺）（HNTf 2）在将各种仲酰胺和叔酰胺脱氧还原成相应的胺方面表现出色，选择性极好，并且对包括还原敏感基团在内的官能团表现出很高的耐受性。氢源和酸助催化剂的选择对于催化至关重要。机理研究表明，通过借入氢对原位生成的醇和胺进行还原胺化是主要途径。
• General Reductive Amination of Aldehydes and Ketones with Amines and Nitroaromatics under H₂ by Recyclable Iridium Catalysts
  作者：Dejun Sui、Fei Mao、Haipeng Fan、Zhengliang Qi、Jun Huang

  DOI：10.1002/cjoc.201600903

  日期：2017.9

  applied for the reductive amination of aldehydes and ketones with nitroaromatics and amines using H2. The iridium catalysts were prepared by pyrolysis of ionic liquid 1‐methyl‐3‐cyanomethylimidazoulium chloride ([MCNI]Cl) with iridium chloride (IrCl3) in activated carbons. Iridium particles were well dispersed and stable in the N‐doped carbon materials from [MCNI]Cl with activated carbon. The Ir@NC(600‐2h)

  制备了多相铱催化剂，并将其用于使用H 2与硝基芳族化合物和胺进行醛和酮的还原胺化反应。通过在活性炭中将离子液体1-甲基-3-氰基甲基咪唑氯化铝（[MCNI] Cl）与氯化铱（IrCl 3）热解制备铱催化剂。铱颗粒在[MCNI] Cl含活性炭的N掺杂碳材料中分散良好且稳定。发现Ir @ NC（600-2h）催化剂具有高活性，并且对于使用H 2还原醛和酮的胺化反应具有选择性然后将各种硝基苯和胺选择性地转化为相应的仲胺和叔胺。Ir @ NC（600-2h）催化剂可以重复使用多次，而不会明显失活。
• Reverse Polarity Reductive Functionalization of Tertiary Amides via a Dual Iridium-Catalyzed Hydrosilylation and Single Electron Transfer Strategy
  作者：Tatiana Rogova、Pablo Gabriel、Stamatia Zavitsanou、Jamie A. Leitch、Fernanda Duarte、Darren J. Dixon

  DOI：10.1021/acscatal.0c03089

  日期：2020.10.2

  amide building blocks has been developed. By combining Vaska’s complex-catalyzed tertiary amide reductive activation and photochemical single electron reduction into a streamlined tandem process, metastable hemiaminal intermediates were successfully transformed into nucleophilic α-amino free radical species. This umpolung approach to such reactive intermediates was exemplified through coupling with

  已经开发了从稳固的叔酰胺结构单元温和生成合成有价值的α-氨基自由基的策略。通过将Vaska的复合物催化的叔酰胺还原活化和光化学单电子还原结合成一个简化的串联过程，亚稳态的半胱氨酸中间体成功地转化为亲核性α-氨基自由基。通过与亲电子的脱氢丙氨酸受体偶联来举例说明这种对这类反应性中间体的化学方法，导致合成了以前无法从酰胺原料中获得的一系列α-官能化叔胺衍生物。该策略的实用性已扩大到包括仲酰胺底物，分子内变体，活性药物成分的后期功能化。使用密度泛函理论分析来建立反应机理和化学体系中影响反应效率的要素。
• Coupling of C(sp³)–H bonds with C(sp²)–O electrophiles: mild, general and selective
  作者：Yong-Yuan Gui、Li-Li Liao、Liang Sun、Zhen Zhang、Jian-Heng Ye、Guo Shen、Zhi-Peng Lu、Wen-Jun Zhou、Da-Gang Yu

  DOI：10.1039/c6cc09685a

  日期：——

  The general coupling of amine/ether C(sp³)–H bonds with alkenyl/(hetero)aryl C–O electrophiles is reported with high selectivity.

  氨基/醚C(sp3)-H键与烯基/(杂)芳基C-O亲电试剂的普遍偶联反应报道了高选择性。