1-ethyl-3-azabicyclo<1.1.0>butane | 21985-19-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂环丁烷
• 英文名称: 1-ethyl-3-azabicyclo<1.1.0>butane
• 英文别名: 3-ethyl-1-azabicyclo<1.1.0>butane；3-ethyl-1-azabicyclo[1.1.0]butane；3-ethyl-1-aza-bicyclo[1.1.0]butane；Ethyl-1-aza-bicyclo(1.1.0)-butan
• CAS: 21985-19-3
• 化学式: C₅H₉N
• 分子量: 83.1332
• InChiKey: NNDQGOMBBMJDQY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-ethyl-3-azabicyclo<1.1.0>butane 在 dinitrogen tetraoxide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.42h， 以72%的产率得到(3-Ethyl-1-nitrosoazetidin-3-yl) nitrate
  参考文献：
  名称：

  Reactions of 1-ethyl-3-azabicyclo[1.1.0]butane with electrophiles. A facile entry into new, N-substituted 3-ethylideneazetidines and 2-azetines

  摘要：

  Reaction of 1-aza-3-ethylbicyclo [1.1.0]butane (3) with N2O4 under a variety of experimental conditions afforded several products, 4-7, all of which resulted via addition across the strained central C(3)-N sigma-bond in 3. The corresponding reactions of ClCO(2)Et, Tf(2)O, and Ms(2)O with 3 also have been studied. These reactions provide useful methods for synthesizing N-substituted 3-ethylideneazetidines and 2-azetines.

  DOI：

  10.1021/jo00086a008
• 作为产物：
  描述：

  2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇 在 氢氧化钾 、 氢溴酸 作用下， 以 氯仿 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 13.5h， 生成 1-ethyl-3-azabicyclo<1.1.0>butane
  参考文献：
  名称：

  Reactions of 1-ethyl-3-azabicyclo[1.1.0]butane with electrophiles. A facile entry into new, N-substituted 3-ethylideneazetidines and 2-azetines

  摘要：

  Reaction of 1-aza-3-ethylbicyclo [1.1.0]butane (3) with N2O4 under a variety of experimental conditions afforded several products, 4-7, all of which resulted via addition across the strained central C(3)-N sigma-bond in 3. The corresponding reactions of ClCO(2)Et, Tf(2)O, and Ms(2)O with 3 also have been studied. These reactions provide useful methods for synthesizing N-substituted 3-ethylideneazetidines and 2-azetines.

  DOI：

  10.1021/jo00086a008

文献信息

• Two- and Three-Component Reactions Leading to New Enamines Derived from 2,3-Dicyanobut-2-enoates
  作者：Grzegorz Mlostoń、Małgorzata Celeda、Anthony Linden、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/hlca.200900101

  日期：2009.8

  morpholine (10a), followed by elimination of HCN. Similarly, two‐component reactions between secondary amines 10a–10c and (E)‐5 gave products 12 with an (E)‐enamine structure and (Z)‐oriented ester groups. On the other hand, two‐component reactions involving primary amines 10d–10f or NH3 led to the formation of the corresponding (Z)‐enamines, in which the (E)‐orientation of ester groups was established.

  的三组分反应1-氮杂双环[1.1.0]丁烷1，dicyanofumarates（ë） - 5，和MeOH或吗啉，得到氮杂环丁烷烯胺8和9与该顺在CC键的酯基团的-orientation（ （E）-配置；方案3和4）。X射线晶体学证实了8a和9d的结构。产物的形成是通过在（E）-5上亲核加成1来解释的，从而导致7型两性离子（方案 2），随后将其用MeOH或吗啉（10a）捕集，然后消除HCN。同样，仲胺10a - 10c与（E）-5之间的两组分反应产生具有（E）-烯胺结构和（Z）取向酯基的产物12。另一方面，涉及伯胺10d – 10f或NH 3的两组分反应导致形成相应的（Z）-烯胺，其中酯基的（E）取向得以确立。
• Ring-opening reactions of 3-substituted 1-azabicyclo[1.1.0]butane with dichlorocarbene
  作者：Grzegorz Mlostoń、Alberto Galindo、Romuald Bartnik、Alan R. Marchand、D. Rajagopal

  DOI：10.1002/jhet.5570330116

  日期：1996.1

  also was characterized via conversion to a tetrazole derivative, i.e., 5b. Finally, the reaction of 1b with dichlorocarbene generated under phase transfer conditions (chloroform-sodium hydroxide-TEBA) was studied. At short reaction times (0.5 hour), the major reaction product was 4b. However, at longer reaction times (20–30 hours), two secondary products, 8 and 9, were formed which resulted via subsequent

  3-乙基-1-氮杂双环[1.1.0]丁烷（1a）与氯仿-叔丁醇钾反应，得到开环产物1,1-二氯-2-氮杂-4-乙基戊-1,4-二烯（图4a），其特点通过转化为相应的ñ取代5-氯-1,2,3,4-四唑，萨。3-苯基-1-氮杂双环-[1.1.0]丁烷（1b）与“塞弗斯试剂”（PhHgCCl 2 Br）反应，得到1,1-二氯-2-氮杂-4-苯基-4-苯基戊-1,4-二烯（4b），其也通过转化为四唑衍生物即5b来表征。最后1b的反应研究了在相转移条件下生成的二氯卡宾（氯仿-氢氧化钠-TEBA）。在短反应时间（0.5小时）下，主要反应产物为4b。但是，在更长的反应时间（20-30小时）中，形成了两个副产物8和9，这是由随后的4b的二氯环丙烷化产生的。
• Reaction of 1-Azabicyclo[1.1.0]butanes with 2,3-Dicyanofumarates; Interception of the Intermediate Zwitterions with Methanol
  作者：Heinz Heimgartner、Grzegorz Mloston、Malgorzata Celeda、Anthony Linden

  DOI：10.3987/com-08-s(f)31

  日期：——

  3-phenyl-1-azabicyclo[1.1.0]butane (1c) with 2,3-dicyanofumarates ((E)-5) in dichloromethane at room temperature yields mixtures of cis- and trans-2,3-dicyano-4-phenyl-1-azabicyclo[2.1.1]hexane- 2,3-dicarboxylates (cis,trans-4). The proposed two-step reaction mechanism via a zwitterionic intermediate of type (6) is supported by trapping experiments with methanol: when the reactions of 1-azabicyclo[1.1.0]butanes (1)

  3-苯基-1-氮杂双环[1.1.0]丁烷 (1c) 与 2,3-二氰基富马酸酯 ((E)-5) 在二氯甲烷中在室温下反应生成顺式和反式 2,3-二氰基的混合物-4-苯基-1-氮杂双环[2.1.1]己烷-2,3-二羧酸酯（顺式，反式-4）。所提出的通过类型 (6) 的两性离子中间体的两步反应机制得到了甲醇捕获实验的支持：当 1-氮杂双环[1.1.0]丁烷 (1) 与 2,3-二氰富马酸二甲酯 ((E )-5a) 在甲醇中进行，形成 (E)-2-(azetidin-1-yl)-3-cyanobut-2-enedioates 二甲酯 (7) 作为唯一的产物。
• Addition of trimethylsilyl azide and of “mixed anhydrides” to the N-C(3) σ-bond in 3-substituted-1-azabicyclo[1.1.0]butanes
  作者：Alan P. Marchand、G. V. M. Sharma、D. Rajagopal、Rajesh Shukla、Grzegorz Mlostoń、Romuald Bartnik

  DOI：10.1002/jhet.5570330349

  日期：1996.5

  adduct, 2, that reacts in situ with a variety of electrophilic reagents (i.e., ethyl chloroformate, p-toluenesulfonyl chloride, benzoyl chloride, acetyl chloride, and oxalyl chloride) to afford the corresponding N-substituted-3-azido-3-ethylazetidines 3–7, respectively in 62–72% yield. Similarly, 1 reacts regiospecifically with “mixed anhydrides” (i.e., p-toluenesulfonyl acetate, methanesulfonyl acetate

  叠氮化三甲基甲硅烷基可平稳地添加到3-乙基-1-氮杂双环[1.1.0]-丁烷（1）中的高应变NC（3）σ键中，以提供加合物2，该加合物2可与多种亲电试剂原位反应（即，氯甲酸乙酯，p甲苯磺酰氯，苯甲酰氯，乙酰氯，草酰氯），得到相应的ñ取代-3-叠氮基-3- ethylazetidines 3-7在62-72％的产率分别。类似地，1与“混合酸酐”（即对甲苯磺酰乙酸酯，甲磺酰乙酸酯和苯甲酰基三氟甲磺酸酯）在区域上发生反应，得到相应的加合物，分别为8-10），产率为38-68％。的反应p与1-氮杂-3-苯基[1.1.0]丁烷甲苯磺酰叠氮化物（12）产生两种产物：ñ - （p甲苯磺酰基-3-叠氮基-3-苯基吖（13，15％）和二聚产品，ñ - （N'-对甲苯磺酰基-3'-苯基-3'-氮杂环丁烷基）-3-叠氮基-3-苯基吖（14，28％）氯甲酸乙酯添加到ñ -C（3）σ-在1-氮杂-3-（溴甲基）双环[1
• Ring Opening of 1-Azabicyclo[1.1.0]butanes with Hydrazoic Acid - a Facile Access toN-Unsubstituted Azetidin-3-Amines
  作者：Grzegorz Mlostoń、Małgorzata Celeda

  DOI：10.1002/hlca.200590130

  日期：2005.7

  Sterically congested 1-azabicyclo[1.1.0]butanes 1 add hydrazoic acid smoothly at 0–5°, giving 3-azidoazetidines 2 in good to excellent yields. After hydrogenolysis over Pd/C catalyst, compounds 2 were converted into N-unsubstituted azetidin-3-amines 4. Attempted reduction of 2a with Raney-Ni led to a mixture of the expected azetidin-3-amine 4a and the ring-enlarged 2,5-dihydro-1H-imidazole derivative

  立体上拥塞的1-氮杂双环[1.1.0]丁烷1在0–5°时平稳地添加了氢acid酸，产生了3-叠氮杂环丁烷2，收率良好至极佳。在Pd / C催化剂上氢解后，化合物2被转化为N-未取代的氮杂环丁烷-3-胺4。尝试用阮内镍还原2a导致预期的氮杂环丁烷-3-胺4a和环扩大的2,5-二氢-1 H-咪唑衍生物5的混合物。