2-allenyl-1,3,2-dioxaborinane | 169517-16-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 2-allenyl-1,3,2-dioxaborinane
• CAS: 169517-16-2
• 化学式: C₆H₉BO₂
• 分子量: 123.947
• InChiKey: JHULEVUQBWBOTL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  133.1±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.89±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.79
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S)-di-2-isocaranylborane 、 2-allenyl-1,3,2-dioxaborinane 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [(E)-3-(1,3,2-dioxaborinan-2-yl)prop-2-enyl]-bis[(1S,2R,3S,6R)-3,7,7-trimethyl-2-bicyclo[4.1.0]heptanyl]borane
  参考文献：
  名称：

  立体选择性合成蛇绿甙A的C（1）-C（11）片段。

  摘要：

  球果甙A的C（1）-C（11）片段4的高度立体选择性合成是通过立体选择性双烯丙基硼化和分子内环氧化物开口完成的，以提供功能上密集的C（3）-C（11）片段14。然后采用乙醇酸酯羟醛反应在C（2）-C（3）处引入其余的立体中心。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol0514303
• 作为产物：
  描述：

  allenylmagnesium bromide 、 1,3-丙二醇 在 硼酸三甲酯 、 盐酸 、 magnesium sulfate 作用下， 以 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 16.0h， 以88%的产率得到2-allenyl-1,3,2-dioxaborinane
  参考文献：
  名称：

  手性双酚催化的烯基硼酸酯对酮的不对称丙炔化反应

  摘要：

  手性双酚使用丙二烯基硼酸酯催化酮的对映选择性不对称炔丙基化。该反应使用 10 mol% 的 3,3'-Br 2 -BINOL 作为催化剂，烯丙基二氧硼烷作为亲核试剂，在没有溶剂的情况下，在微波辐射下得到高炔丙醇。以良好的产率 (60–98%) 和高对映体比率 (3:1–99:1) 获得反应产物。使用手性外消旋丙二烯基硼酸酯的非对映选择性炔丙基化在催化条件下产生良好的非对映选择性 (dr >86:14) 和对映选择性 (er >92:8)。

  DOI：

  10.1021/ol201535b
• 作为试剂：
  描述：

  乙酸酐 、 (R)-(-)-4-苄基-3-丙酰基-2-恶唑烷酮 、 丙醛 在 三氟甲磺酸二丁硼 、 三乙胺 、 2-allenyl-1,3,2-dioxaborinane 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (2S,3S)-1-((R)-4-benzyl-2-oxooxazolidin-3-yl)-2-methyl-1-oxopentan-3-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  Leiodermatolide derivatives and their use

  摘要：

  本发明涉及雷欧皮质内酯衍生物及其作为细胞毒性药剂的用途，特别是作为ADC的形式。

  公开号：

  EP3012257A1

文献信息

• Total Synthesis of Myxovirescin A1
  作者：Alois Fürstner、Melanie Bonnekessel、Jarred T. Blank、Karin Radkowski、Günter Seidel、Fabrice Lacombe、Barbara Gabor、Richard Mynott

  DOI：10.1002/chem.200700926

  日期：2007.10.26

  exquisitely selective ring closing alkyne metathesis reaction (RCAM) catalyzed by the molybdenum tris-amido complex 20 activated in situ with CH2Cl2. The resulting cyclic enyne 76 was subjected to a ruthenium catalyzed trans-hydrosilylation/proto-desilylation tandem. Although [Cp*Ru(MeCN)3]PF6 had previously been recommended as catalyst of choice for trans-hydrosilylation reactions of internal alkynes

  描述了大环内酯类抗生素大霉素Myxovirescin A1（1）的收敛性总合成，该合成主要基于试剂和催化剂控制的转化。这包括二溴代烯烃48与炔基锌试剂的高度区域选择性Negishi反应，以及所得烯炔衍生物12与衍生自烯烃61的9-BBN加合物的钯催化烷基-铃木偶联。氢化β-酮酸酯49和功能化醛53的抗选择性氧化烯丙基化是关键步骤。然而，在氧化烯丙基化步骤中使用的双硼化烯丙基供体57的制备需要进行仔细的优化，并导致对经典的硼氢化剂“二（异硫代樟脑基）硼烷（Ipc2BH）”的性质有重要的认识。X射线晶体学清楚地表明，该化合物为固态二聚体，但当溶于CH2Cl2或苯中时，则容易发生基本上定量的单脱硼化作用。从11B NMR数据可以看出，它在醚溶剂中的组成甚至更加复杂。将衍生自12和61的产物71精制为烯炔-炔衍生物75，该烯炔用作通过用CH2Cl2原位活化的三氨基合钼络合物20催化的精细选择性闭环
• Stereoselective Syntheses of the C(1)−C(9) Fragment of Amphidinolide C
  作者：Robert H. Bates、J. Brad Shotwell、William R. Roush

  DOI：10.1021/ol801852j

  日期：2008.10.2

  Stereoselective syntheses of the C(1)-C(9) fragments 18 and 28 of amphidinolide C have been developed. The first-generation sequence involves a diastereoselective chelate-controlled [3 + 2]-annulation reaction of 6 and 7, while the second-generation synthesis involves an intramolecular hetero-Michael cyclization of 8.

  已开发出两栖类内酯 C 的 C(1) -C(9) 片段 18 和 28 的立体选择性合成。第一代序列涉及 6 和 7 的非对映选择性螯合物控制的 [3 + 2]-环化反应，而第二代合成涉及 8 的分子内杂迈克尔环化。
• Enantio- and Diastereoselective Synthesis of <i>N</i>-Acetyl Dihydrotetrafibricin Methyl Ester
  作者：Philippe Nuhant、William R. Roush

  DOI：10.1021/ja401918r

  日期：2013.4.10

  methyl ester (34) is described. The synthesis features three enantioselective double allylboration reactions and an intramolecular hydrosilylation/Fleming-Tamao oxidation sequence to establish seven of the hydroxy-bearing stereocenters of 34. Especially noteworthy is the fragment-assembly double allyboration reaction of 2 and 7 using reagent 3, which provides the advanced intermediate 6 with >20:1 diastereoselectivity

  描述了 N-乙酰基二氢四纤素甲酯 (34) 的高度非对映选择性合成。该合成具有三个对映选择性双烯丙基硼化反应和一个分子内氢化硅烷化/Fleming-Tamao 氧化序列，以建立 34 个带羟基的立体中心中的七个。特别值得注意的是使用试剂 3 的 2 和 7 的片段组装双烯丙基硼化反应，它提供具有 >20:1 非对映选择性的高级中间体 6。
• Stereoselective Synthesis of γ-Substituted (<i>Z</i>)-Allylic Boranes via Kinetically Controlled Hydroboration of Allenes with 10-TMS-9-borabicyclo[3.3.2]decane
  作者：Jeremy Kister、Amy C. DeBaillie、Ricardo Lira、William R. Roush

  DOI：10.1021/ja905494c

  日期：2009.10.14

  Kinetically controlled hydroboration of allenes 8 and 14a-d with the readily accessible Soderquist borane 7, which is generated in situ from borohydride 6, constitutes a convenient and preparatively useful method for synthesis of (Z)-gamma-(substituted)allylboranes 9 and 15a-d. These allylboranes undergo highly diastereo- (> or = 90: 10) and enantioselective (typically 89-96% e.e.) allylboration reactions

  丙二烯 8 和 14a-d 与容易获得的 Soderquist 硼烷 7 的动力学控制硼氢化反应（由硼氢化物 6 原位生成）构成了合成（Z）-γ-（取代）烯丙硼烷 9 和 15a 的方便且制备性有用的方法-d。这些烯丙基硼烷与代表性醛发生高度非对映（> 或 = 90: 10）和对映选择性（通常为 89-96% ee）烯丙基硼化反应，得到顺-β-官能化的高烯丙醇。
• Enantioselective Synthesis of 1,5-<i>anti</i>- and 1,5-<i>syn</i>-Diols Using a Highly Diastereoselective One-Pot Double Allylboration Reaction Sequence
  作者：Eric M. Flamme、William R. Roush

  DOI：10.1021/ja028055j

  日期：2002.11.1

  gamma-boryl-substituted allylborane reagents 4 and 11 were generated in situ by the hydroboration of allenes 3 and 10 with diisopinocampheylborane. The keys to the success of this method are the excellent stereocontrol in the allylboration step leading to 5 and the corresponding substituted methallylboronate derived from 11, the stereospecificity of the subsequent allylboration reaction of the substituted

  1,5-二取代 (E)-1,5-anti-pent-2-endiols 1 和 (Z)-1,5-syn-pent-2-endiols 2 的高度非对映选择性和对映选择性合成已通过两种不同的醛与 (E)-γ-(1,3,2-二氧杂硼烷基)-烯丙基]二异松蒎基硼烷 (4) 或 (E)-γ-(4,4,5,5-四苯基-分别为 1,3,2-二氧杂硼烷基)烯丙基]二异松蒎基硼烷 (11)。在所有情况下，以 63-95% 的产率获得指定的二醇 1 和 2，具有 89-96% ee 和 >/=20:1 的非对映选择性。双功能 γ-硼基取代的烯丙基硼烷试剂 4 和 11 是通过丙二烯 3 和 10 与二异松蒎基硼烷的硼氢化反应原位生成的。该方法成功的关键是烯丙基硼化步骤中出色的立体控制导致 5 和相应的取代的甲基烯丙基硼酸酯衍生自 11，